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(四) 化学热力学初步
1. ∵ F2 (g) → 2 F(g) ? r GmΘ=123.9 kJ·mol-1
而 ? r GmΘ=Δ rHmΘ -TΔ rSmΘ
Δ rSmΘ =2×158.7-187.6=129.8 (J · mol-1 · K-1)
∴ Δ rHmΘ =? r GmΘ+TΔ rSmΘ
=123.9+298×129.8×10-3
=162.6 (kJ·mol-1)
F-F 的键焓为162.6 kJ·mol-1。
2. ⑴ ∵ 1 mol Hg ( l ) 在沸点下可逆地蒸发,其吸收的热即等于标准摩尔蒸发焓:
∴ Q =Δ vapHmΘ =54.56 kJ · mol-1
⑵ ∵
∴ =1×8.314×10-3×630=5.24 (kJ·mol-1)
⑶ ∵ ΔrU mΘ=Q -=54.56-5.24=49.32 (kJ·mol-1)
⑷ ∵ 在沸点条件下的蒸发是可逆过程
∴ Δ rSmΘ ===86.6 (J · mol-1 · K-1 )
⑸ ∵ 在沸点条件下的蒸发是可逆过程是可逆过程,体系处于平衡状态
∴ Δ rGmΘ =0
3. 根据题目条件设计玻恩-哈柏循环如下:
-242
H2( g ) + O2( g ) = H2O( g )
↓436 ↓498×0.5 ΔH
2 H (g) + O (g)
根据盖斯定律可得如下能量关系:
-242=436+498×0.5+ΔH
ΔH=-242-436-498×0.5=-927 (kJ·mol-1)
而 H2O( g ) → 2 H( g )+O( g )的Δ rHmΘ =-ΔH=927 (kJ·mol-1)>0
所以是吸热反应。
4. 根据题目条件设计玻恩-哈柏循环如下:
25.9
H2( g ) + I2( s ) = HI( g )
↓62.3×0.5
218 I2( g )
↓75.7 Δ r HmΘ
H ( g ) + I ( g )
由盖斯定律可得如下能量关系:
25.9=218+62.3×0.5+75.7+Δ r HmΘ
则Δ r HmΘ=25.9-218-62.3×0.5-75.7=-299 (kJ·mol-1)
5. 根据题目条件设计玻恩-哈柏循环如下:
-242
H2( g ) + O2( g ) → H2O( g )
↓436 ↓500×0.5 ΔH=-2 E(O-H)
2 H ( g ) + O ( g )
根据盖斯定律得如下能量关系:
-242=436+500×0.5-2 E(O-H)
则 E(O-H)=[242+436+500×0.5]÷2=464 (kJ·mol-1)
6. ∵ K (s) + H2O ( l ) = KOH (aq) + H2 (g)
Δ rHmΘ =Δ f HmΘ (KOH ,aq)-Δ f HmΘ (H2O ,l )=-196.9 (kJ·mol-1)
而 KH (s) + H2O ( l ) = KOH (aq) + H2 (g)
Δ rHmΘ =Δ f HmΘ (KOH ,aq)-Δ f HmΘ (H2O ,l )-Δ
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