分析化学定量分析010ndi第三章010n.pdfVIP

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二.处理酸碱平衡的方法 酸碱滴定法是利用质子传递反应进行定量分析的方法,为达到 定量分析要求就需要了解滴定过程中溶液体系中的pH变化。 酸碱反应的本质是的酸碱之间的质子转移 , 处理溶液中酸碱反应的平衡问题时,可以用质子转移的平衡关系 来进行计算,酸碱反应中,质子转移平衡的关系称为质子条件。 列出质子条件就可以方便 计算出溶液的pH值。 如何列?有三种关系式,最重要的是由质子得失导出的关系式。 (一).由物料平衡导出的关系式 (根据质量平衡原则) 在一个化学平衡体系中,某一给定物质的分析浓度(总浓度) 等于该组分各形态平衡浓度之和。符合这一规律称为物料平衡 (或质量平衡),它的数学表达式叫做物料平衡式(MBE)。 - 如:HAC水溶液 MBE :C HAC [HAC ] + [AC ] 如:H3A 水溶液 MBE: C H3A [H A ]+[H A - ]+[HA2- ]+[A3- ] 3 2 如: 水溶液 2 3 =[H SO ]+[HSO- ]+[SO2- ] a SO 2 3 3 3 -1 + (单位为mol.L ) [Na ] 2C (Na SO ) 2 3 (二).由电荷平衡导出的关系式 (根据电中性原则) 同一溶液中,单位体积溶液中,阳离子所带电荷的总量(mol)等 于阴离子所带电荷的总量(mol)。符合这一规律称为电荷平衡 它的数学表达式叫电荷平衡式 (CBE)。 + + - - 如: 水溶液 CBE :[H ] + [Na ] = [OH ]+[CN ] 如:H3PO4 水溶液 + - - 2- 3- CBE: [H ] [HO ]+[H2PO4 ]+2[HPO4 ]+3[PO4 ] (三).由质子得失关系导出的质子条件 溶液反应平衡时,对共轭酸碱对,酸失去质子的数量应该等于 碱得到质子的数量相,其数学表达式为质子条件式 (proton balancs equation)( PEB )。 写出质子条件式步骤 : HA 的水溶液 1)选择溶液中大量存在并参加质子转移的物质作为零参考水平; HA H O 2 2) 写出各自反应式,判断溶液中哪些物质得到质子, 哪些物质失去质子; + - HA+H O H O +A , 2 3 H O+H O H O+ + OH- 2 2 3 3)列出等式:得质子的产物 失质子的产物

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