天然药物化学-第三章.ppt

* * 六.提取分离：1、系统溶剂法 2、真空升华或蒸馏法 3、色谱法 4、酸碱分离法 * * 1.系统溶剂法： 用石油醚、苯、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇依次提取样品。 石油醚回流提取 石油醚液 回收至小体积 浓缩液 放置、析晶 粗晶 冷石油醚洗 结晶（可能时混和物） 进一步分离 单体（亲脂性香豆素） 残渣 乙醚液 乙醚回流提取 回收分离 单体（亲脂性较弱香豆素） 残渣 乙醇提取 香豆素苷类 药材粗粉 回收分离 乙醇液 * * 2、真空升华或蒸馏法：  某些小分子的香豆素类具挥发性可用蒸馏法与不挥发性成分分离，常用于纯化过程。 例如：橘子油橙皮油素的分离 以乙醇、乙醚或石油醚重结晶 橘子油 放置 粗品 结晶（橙皮油素） 加热溶于乙醇 馏出物 残油 乙醇液 * * 层析法 3、色谱法 香豆素的混合物部分最后通过层析的方法才能得到单体。 香豆素一般用硅胶吸附层析、氧化铝层析和聚酰胺层析。 注意：碱性氧化铝可能使香豆素发生降解，故很少用。对酚性香豆素强吸附。 洗脱剂可用己烷-乙醚、己烷-乙酸乙酯和石油醚-乙酸乙酯的混合溶剂。 * * 制备型HPLC 正相和反相色谱的区别 正相色谱 反相色谱 固定相 极性 非(弱)极性 流动相 非(弱)极性 极性 流出次序 极性组分后流出 极性组分先流出 流动相极性的影响 极性增加，洗脱能力增强 极性减小，洗脱能力增强 对极性较强的香豆素类采用反相柱色谱（C18或C8）有较好的分离效果 。 * * 4、酸碱分离法：此系经典方法 1.具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。 2.香豆素的内酯环性质，于碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出。 碱液加热开环时，要注意碱液的浓度和加热时间，否则将引起降解反应而使香豆素破坏，或者使香豆素开环而不能重新合环。 对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。 * * 木脂素 Lignan * * 木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。少数为三聚物(倍半木脂素)和四聚物。 一. 概述 1型（8-8’） 2型（8-8’， 7-2’ ） * * 大多呈游离状态，少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中，故称之木脂素。 目前已发现200多种木脂素类化合物，其具多种生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制生物体内的酶活力、保肝、降低应激反应和对中枢神经系统的作用等。 * * g-碳原子氧化型 的木脂素类 g-碳原子未氧化型 的新木脂素类 组成木脂素的单体主要有四种： 桂皮酸cinnamic acid） 桂皮醇（cinnamyl alcohol） 丙烯苯（propenyl bezene） 烯丙苯（allyl benzene ） * * 由g -碳原子氧化型的聚合而成的衍生物在植物界广泛存在。 而由g -碳原子未氧化型的聚合而成的衍生物只存在于樟科、木兰科、蒺藜科等少数科属中。 * * 1 3 4 5 6 7 8 9 2 去甲二氢愈创木脂酸 (nordihydroguaiaretic acid) 二.结构与分类： 1.二芳基丁烷类（dibenzylbutanes）： * * 去甲二氢愈创木脂酸由蒺藜科植物Larrea divaricata的叶和茎中得到的。 分子中有邻二酚基结构，很容易氧化，以常用作油脂和其他食品的抗氧化剂。 它为内消旋化合物，不显旋光活性。 * * 2.二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactone） 是芳基萘内酯类木脂素合成前体 * * 牛蒡子苷元（arctigenin） 台湾脂素B * * 3. 芳基萘类（arylnaphthalenes） 芳基萘、芳基二氢萘、芳基四氢萘 芳基萘 芳基二氢萘 芳基四氢萘 * * 异紫杉脂素 （isotaxiresinol） 去氧鬼臼毒脂素葡萄糖脂苷 * * 1 1 2 3 4 1 2 3 4 1-苯代萘-2,3-萘内酯（下向） 芳基萘类木脂素常以氧化的γ碳原子成内酯环。内酯环的环和方向有上向和下向两种类型。 4-苯代萘-2,3-萘内酯（上向） * * 1-鬼臼毒脂素 （1-podophyllotoxin） * * 7-7’ 7-9’ 9-9’ 4.四氢呋喃类（tetrahydrofurans） 木脂素分子中有一个环氧结构，环氧的位置可以在7-7’、 7-9’ 、 9-9’ 等位置，形成四氢呋喃环的结构。 * * 5.双四氢呋喃类两分子苯丙素分子侧链相互连接，在7-9’和7’-9’之间形成双骈四氢呋喃环。 * * 6.联苯环辛烯类集中存在五味子科五味子属和南五味子属植物中，具有