亚氨基砜稠杂环衍生物的合成研究.pdf

摘要

亚氨基砜是一类重要的同时含硫氧双键和硫氮双键结构的化合物，也是一类

重要的有机合成药物中间体。同时，亚氨基砜结构也可以作为一种良好的含氮导

向基团用于碳氢键的直接官能团反应，或者作为手性辅助剂或配体应用在不对称

合成中。含有亚氨基砜结构片段的杂环化合物在化学、生物、医药方面都具有重

要的应用。

本文主要研究了合成含有亚氨基砜骨架的杂环化合物的方法，主要内容如下。

第一部分：综述了文献报道的各类环系亚胺基砜的合成方法。同时，对于钯

催化的基于亚氨基砜的串联反应，以及钯催化的双炔插入与环化反应及其机理进

行了简要的阐述。

第二部分：发展了钯催化的邻溴亚胺基砜与末端炔烃以及邻炔基芳基碘代物

的三组分串联环化反应。发现以Ac为亚胺基砜中的保护基团(PG)，以MeOH为

脱保护基团试剂时，可以中等到优秀的产率合成四元并环系亚胺基砜衍生物，产

物结构通过单晶X-ray衍射实验得到了证实。该反应在温和的条件下顺利进行，

具有良好的区域选择性和良好官能团耐受性。进一步研究发现以邻炔基亚氨基砜

与邻炔基芳基碘代物作为底物时，可以优秀的产率得到四元并环系亚胺基砜衍生

物。

第三部分：发展了一例钯催化的邻炔基芳基亚胺基砜与3-碘代-4-炔基吲哚

的环化反应，合成了具有吲哚杂环的苯并异噻唑衍生物。产物结构已经通过单晶

X-ray衍射实验得到了证实。该反应条件温和，所得产物具有良好的继续转化潜

力。

关键词：亚氨基砜；环化反应；钯催化；多组分反应

I

目录

摘要I

AbstractII

目录III

第一章前言1

1.1引言1

1.2环系亚胺基砜的合成2

1.3亚胺基砜在钯催化下的反应13

1.4双炔插入反应17

1.5选题思路21

第二章Pd催化的中等亚胺基砜杂环双碳钯化/同步插入串联反应的研究23

2.1背景介绍23

2.2结果和讨论26

2.2.1反应条件优化26

2.2.2反应底物的适用范围29

2.2.3可能的反应机理32

2.3结论33

2.4X-raycrystalstructureofcompound3n.33

第三章Pd催化的邻炔基亚胺基砜与3-碘吲哚之间串联环化反应的研究35

3.1背景介绍35

3.2结果与讨论36

3.2.1反应条件优化36

3.2.2反应的底物拓展38

3.3结论39

3.4X-rayORTEPillustrationofcompound3-3a.40

第四章实验部分41

4.1实验通则41

4.2实验内容41

4.2.1Pd催化的中等亚胺基砜杂环双碳钯化/同步插入串联反应的研究的原料

合成与反应步骤41

III

4.2.2Pd催化的邻炔基亚胺基砜与3-碘吲哚之间串联环化反应的研究58

参考文献66

113

附录：代表性HNMR、CNMR图74

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研究生期间发表论文清单79

致谢81

IV

硕士学位论文

第一章前言

1.1引言

亚氨基砜（sulfoximine）是一类含硫氧双键和硫氮双键的化合物，也是一种

重要的化工原料和有机合成药物中间体，同时也可以作为一种良好的含氮导向基

团用于碳氢键的直接官能团化反应，或者作为手性辅助剂或配体应用在不对称合

成中。早在上个世纪7