6原子吸收光谱分析法.ppt

第六章 原子汲取光谱法;概 述;AAS的特点;（4）分析速度快;AAS的基本原理;二、原子汲取光谱轮廓与谱线变宽;?原子结构较分子结构简洁，理论上应产生线状光谱汲取线。 ?实际上用特征汲取频率左右范围的辐射光照耀时，获得一峰形汲取，具有肯定宽度。 ?透射光强度Iv 和汲取系数Kv与辐射频率v有关. 以Iv与v 作图, 以Kv与? 作图。;表征汲取线轮廓（峰）的参数： 中心频率?O(峰值频率) :最大汲取系数对应的频率 中心波长λ(nm) :最大汲取系数对应的波长 半宽度Δ?O(汲取线宽度)：峰值汲取值一半处的频率 原子汲取线的宽度约为10-3-10-2nm(折合成波长)。;3.汲取峰变宽缘由;T为肯定温度，Ar为相对原子质量。;劳伦兹(Lorentz)变宽(??L或??L):;赫鲁兹马克(Holtzmark)变宽(??R或??R):; 除上述的变宽缘由之外，还有电场致宽、磁场致宽。但在通常原子汲取实验条件下，汲取线轮廓主要受多普勒变宽和劳伦兹变宽的影响。当采纳火焰原子化器时，劳伦兹变宽（压力变宽）为主要因素；当采纳无火焰原子化器时，多普勒变宽（热变宽）占主要地位。 谱线变宽往往会导致原子汲取分析的灵敏度下降。;三、基态原子数与原子化温度;例题;四、原子汲取法的测量; 1955年澳大利亚物理学家沃尔士提出采纳锐线光源，测量汲取线的峰值汲取。;锐线光源的条件;AAS的基本原理; 试样经原子化后获得的原子蒸气汲取锐线光源的辐射并遵守朗伯-比尔定律：;一、光源 二、原子化系统 三、分光系统 四、检测系统 ;原子汲取光谱仪;仪器流程;一、光 源;2.空心阴极灯( Hollow Cathode Lamp,HCL )，又称元素灯：;空心阴极灯的原理; 1.优缺点： （1）辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换。 （2）每测一种元素需更换相应的灯。;HCL的优缺点及注意事项;二、原子化系统;雾化器;雾化室;燃烧器;火焰类型： 化学计量火焰：温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔 氧化物的元素Mo、Cr稀土等。 贫燃火焰：火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定。; 火焰原子化器操作简便，但雾化效率低，原子化效率也低。基态原子在???焰汲取区中停留的时间约10-4s，同时原子蒸气在火焰中被大量气体稀释，使其灵敏度较低。;非火焰原子化器; 石墨管：由致密石墨制成，管中央上方开有进样孔，试液用微量注射器或蠕动泵自动进样。;原子化过程;缺点：试样组成不均匀性的影响较大，测定精密度一般在2%-5%，共存化合物的干扰比火焰原子化法大，测定速度慢，操作不够简便，装置简洁。;三、分光系统;（2）分辨率：仪器分开相邻两条谱线的能力。用该两条 谱线的平均波长与其波长差的比值? /??表示；;四、检测系统;AAS的干扰及其抑制;二、化学干扰及其抑制;2、消除和抑制化学干扰的方法;（3）加入保护剂 ;（4）加入基体改进剂 ;三、电离干扰及其抑制;四、光谱干扰及其抑制;2. 背景干扰和抑制;(2)光谱背景的校正;;AAS的定量分析; 取若干份体积相同的试液（cX），依次按比例加入 不同量的待测物的标准溶液（cO）: 浓度依次为： cX ，cX+cO ，cX+2cO ，cX+3cO ，cX+4cO … 分别测得吸光度为： AX ， A1 ， A2 ， A3 ， A4 …;（一）灵敏度 1.灵敏度（S） ——指在肯定浓度时，测定值（吸光度）的增量(ΔA)与相应的待测元素浓度(或质量)的增量(Δc或Δm)的比值： Sc=ΔA/Δc 或 Sm=ΔA/Δm;3．特征质量—能产生1%汲取或产生0.0044吸光度时所对应的被测元素的质量定义为元素的特征质量。 mc=0.0044 ?s V/A 单位: g /1% ?s为试液的质量浓度(μg?mL-1 )，V为试液进样体积(mL)，A为试液的吸光度。用于石墨炉原子汲取法中表示灵敏度。;2．石墨炉法 D = ?s V?3?/A 单位：g;（三）测定条件的选择;3．空心阴极灯电流的选择;AAS的应用; 本章小结第六章 原子汲取光谱法;概 述;AAS的特点;（4）分析速度快;AAS的基本原理;二、原子汲取光谱轮廓与谱线变宽;?原子结构较分子结构简洁，理论上应产生线状光谱汲取线。 ?实际上用特征汲取频率左右范围的辐射光照耀时，获得一峰形汲取，具有肯定宽度。 ?透射光强度Iv 和汲取系数Kv与辐射频率v有关. 以Iv与v 作图,