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一次盐水工序SST膜运行分析
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林金元, 江泳
(浙江巨化股份有限公司电化厂,浙江 衢州 324004)
浙江巨化股份有限公司电化厂(以下简称“巨化电化厂”)离子膜法烧碱装置自2001年第1套电解装置投产以来,根据整体发展战略的需要,经过4次扩建,离子膜法烧碱产能已达46万t/a。一次盐水原为凯膜生产工艺,已运行多年,因设备老化使用寿命到期,已到换膜年限和设备大修期,2017年巨化电化厂开始采用了SST膜生产工艺。
1 一次盐水精制过滤技术
采用SST膜可生产高质量的一次盐水,具有投资费用少、占地面积小和运行成本低等显著特点。通过试验,在原有一次盐水工艺的基础上进行优化,开发了无预处理器的SST膜法精制盐水工艺;并经过多次筛选,选定了适合中国原盐品质的过滤膜。
1.2.1 SST膜工艺
SST膜工艺流程:经化盐后的粗盐水首先进入Na2CO3反应器,与纯碱反应60 min,形成较大的CaCO3固体中心,再流入NaOH反应器,与烧碱充分反应60 min,形成以CaCO3为中心、外围为Mg(OH)2的混合不溶物,在过滤泵控制的压力下进入SST膜过滤器;在过滤后的盐水中加入Na2SO3,消除游离氯后,进入一次盐水储罐。SST膜过滤器定期进行反冲洗,排泥,清洗。
1.2.2 凯膜工艺
凯膜工艺流程:经化盐后的粗盐水,加入精制剂氢氧化钠形成氢氧化镁沉淀,除去盐水中的镁离子,形成质量浓度为300~310 g/L的粗盐水;再通过加压泵送至加压溶气罐,自流入预处理器后,再溢流至后反应罐,加入碳酸钠形成碳酸钙沉淀以除去盐水中的钙离子。盐水经过进液高位槽,利用自身重力,通过凯膜过滤器得到后续生产所需的精盐水。凯膜过滤器定期进行清洗。
1.2.3 两膜工艺对比
与凯膜工艺相比,SST膜工艺取消了预处理器、加压溶气罐、助沉剂等辅助工艺,分两步分别加入纯碱和烧碱精制反应后,经过SST膜过滤器进行进一步过滤,大大缩短了工艺流程,减少了操作难度。
2 现存的问题及采用SST膜注意事项
2.1 操作控制系统落后,自动化程度低
2.1.1 问题
原一次盐水的膜过滤器上多采用挠性阀,该阀门使用故障率较高,膜过滤器操作多为现场PLC控制,操作人员必须去现场确认才能执行,不利于一次盐水自动化控制,出现异常时也不易发现并及时处理。
2.1.2 改进措施
将过滤器原有的现场操作柜控制的挠性阀全部改造成程控阀,并设计采用DCS程序控制。过滤器原人工酸洗也同步进行相应的技术改造,并实施智能化反冲洗,劳动效率显著提高。
2.2 盐水过碱量控制不好影响过滤盐水质量[1]
2.2.1 问题
盐水中过碱量控制不好会造成过滤盐水质量不稳定。粗盐水精制须添加氢氧化钠及碳酸钠以除去盐水中的钙镁离子,但后续盐水中的过碱量须控制在指标范围之内:NaOH的质量浓度为0.1~0.4 g/L,Na2CO3的质量浓度为0.4~0.6 g/L。在日常生产过程中,岗位操作人员使用标准硫酸溶液进行滴定分析,利用指示剂颜色变化确认滴定终点;但是原盐质量变化波动较大,且一次盐水使用SST膜后去掉了预处理器,致使盐水缓存时间缩短,盐水中过碱量较难稳定控制,过滤后的盐水质量波动较大。
2.2.2 改进措施
一次盐水精制过程中的两碱碱量测定属于中和滴定,可以运用电位滴定的原理进行分析,在盐水精制流程中安装在线分析仪表。滴定过程模拟人工对NaOH、Na2CO3混合溶液的碱量滴定方法,使用蠕动泵代替移液管进行样品量取,利用计量泵代替滴定管进行酸标准溶液滴加,以试样电位变化代替指示剂变色对滴定终点进行判定。将分析结果传输至DCS控制室,为操作提供了更加详细可靠的实时在线数据,便于及时调节NaOH、Na2CO3的加入量,从而保证了精制盐水的质量。两碱在线分析仪表检测数据与人工分析数据对比如表1所示。
表1 两碱在线分析仪检测数据与人工分析数据对比表Table 1 Sodium hydroxide and sodium carbonate content data determined by online analyzer and by manual analysis g/L
2.3 使用原盐种类变化,造成盐水质量波动
2.3.1 问题
巨化电化厂一次盐水工艺使用的原盐主要有井矿盐和进口海盐。受原盐采购周期影响,有时一次盐水装置全部使用井矿盐,一次盐水中二氧化硅及铝含量容易超标。
2.3.2 原因分析
经分析得知:全部使用井矿盐时,粗盐水盐泥量非常少,无法形成混凝过滤的效果而导致二氧化硅及铝含量超标。
2.3.3 改进措施
调整用盐配比,使海盐与井矿盐比例控制在3∶7,同时向粗盐水内加入适量氯化镁,使指标均降回到了指标范围内,取得了非常好的效果。
2.4 一次盐水装置中过滤压力偏高
2.4.1 问题
SS
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