中空纤维支载离子液体液相微萃取法检测环境水样中DEHP及其降解产物-《江苏农业科学》(2017年18期).docx

龙源版权所有 中空纤维支载离子液体液相微萃取法检测环境水样中DEHP及其降解产物作者：朱方 徐超 孙国茂 杜道林来源：《江苏农业科学》2017年第18期 摘要：邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯（diethylhexyl phthalate，简称DEHP）是目前使用量最多的一种邻苯二甲酸酯类塑化剂，它进入环境后，先打开一条侧链，降解为邻苯二甲酸单（2-乙基己）酯[mono（2-ethylhexyl） phthalate，简称MEHP]。DEHP、MEHP具有潜在的健康风险，因此开发一种分析方法检测水环境中这类化合物是极其必要的。采用中空纤维支载l-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸离子液体为液膜，构建供体相-液膜-接受相三相液液微萃取富集，采用高效液相色谱法/紫外检测法（high performance liquid chromatography/ultra-violet，简称HPLC/UV）检测环境水体中痕量DEHP、MEHP的方法。通过对各参数（萃取剂、供体相离子强度、供体相体积、供体相和接受相pH值、萃取时间）的优化，在最佳条件（供体相为40 mL，pH值为3，不加盐，接受相pH值为13，振荡萃取1.5 h）下，该方法的线性范围在0.200～200 μg/L，相對标准差分别为8.9%、5.3%（n=3），检出限分别为0.028、0.047 μg/L，富集倍数分别为357、213，2种环境水样的加标回收率在（84.2±4.3）%～（101.0±9.8）%。结果表明，本方法简便、快速、环境友好，可用于环境水体中痕量DEHP及其降解产物MEHP的测定。 关键词：邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯；邻苯二甲酸单（2-乙基己）酯；离子液体；三相中空纤维支撑液膜微萃取 中图分类号： X131.2 文献标志码： A 文章编号：1002-1302（2017）18-0255-03 收稿日期：2016-04-11 基金项目：国家自然科学基金（编号；江苏大学第14批大学生科研立项资助项目（编号：14A250）。 作者简介：朱 方（1983—），男，江苏镇江人，博士研究生，讲师，主要从事环境痕量污染物的检测及安全风险评价工作。E-mail：bjmit@163.com。 邻苯二甲酸酯（phthalate esters，简称PAEs）是一类工业上广泛使用的高分子材料助剂，在塑料加工中添加这种物质，可以使其柔韧性增强，容易加工。但由于此类化合物仅通过氢键或范德华力与塑料基质联接，没有聚合到塑料的高分子碳链上，随着时间的推移，很容易从塑料制品中迁移到环境中。邻苯二甲酸酯已经成为全球传播最广的污染物之一，在大气、水体、土壤等环境介质中均可检测到PAEs的存在[1-2]，被称为“第二个全球性多氯联苯污染（polychlorinated biphenyis pollution，简称PCB）物”。 PAEs进入水体后，经生物降解、光解、水解等反应后，先打开一条侧链，降解为邻苯二甲酸单酯（monoalkyl phthalate esters，简称MPEs）。研究发现，邻苯二甲酸酯及其降解产物有类雌激素的作用，干扰内分泌系统，对人和动物均有致癌、致畸、致突变作用，可造成生殖功能异常，具有潜在的健康风险[3]。尤其是邻苯二甲酸单酯更易通过细胞膜的磷脂双分子层表现出比邻苯二甲酸酯更强的毒性。 由于实际样品中基质复杂、PAEs浓度较低，检测分析过程中最关键的步骤是对目标物的分离和富集。现有的检测邻苯二甲酸酯类物质前处理方法包括：液液萃取（liquid liquid extraction，简称LLE）、固相萃取（solid phase extraction，简称SPE），需要使用大量有毒的有机溶剂，损害分析人员的健康，且易造成对环境的二次污染；固相微萃取（solid phase microextraction，简称SPME），由于萃取纤维使用寿命有限、易折断且在分析过程中可能会有残留，在实际应用过程中受到许多限制；液相微萃取（liquid phase microextraction，简称LPME）技术，使用溶剂量小、易于与分析仪器联用，是一种环境友好的样品前处理技术；中空纤维支载液膜液相微萃取技术（hollow fiber-liquid phase microextraction，简称HF-LPME），将萃取剂附着在中空纤维上形成液膜，采样、萃取、富集于一体，纤维一次性使用，无交叉污染问题，有效改善了萃取的稳定性和可靠性[4]。 本研究选择检测对象为目前使用量最大的一种塑化剂邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯（diethylhexyl phthalate，简称DEHP）及其代谢产物邻苯二甲酸单（2-乙基己）酯[mono（2-ethylhexyl） phth