PSA制氢装置培训教材.docx

PSA?制氢装置培训教材 目 录 第一节、概述 第二节、吸附分离工艺原理 第三节、工艺流程及工艺条件的选择 第四节、主要设备 第一节?概述 吸附现象早就被人们发现利用，早在数千年前，人门就开始利用木 炭、酸性白土、硅藻土等物质所具有的强吸附能力进行防潮、脱臭和脱 色，湖南长沙市出土的汉代古墓中就放有木碳，显然墓主当时是用木炭吸 收潮气等作为防腐措施。因此吸附分离是一门古老的技术。 变压吸附(Pressure?Swing?Adsorption)气体分离与提纯技术成为大 型化工工业的一种生产工艺和独立的单元操作过程（称为吸附分离工 程），是在上世纪六十年代迅速发展起来的。由于最早的吸附剂吸附能力 较低、选择性较差，吸附分离仅用在吸湿干燥、脱色、除臭、饮用水净化 上，吸附剂往往是一次性使用，使用时能耗不高。1942?年德国发表了第一 篇?无?热?吸?附?干?燥?和?净?化?空?气?（?脱?除?CO2?和?H2O）?的?专?利?文?献?，?1959?年 Skarstrom?发明了?PSA?气体分离技术（当时称为“等温吸附”或“无热吸 附”）。上世纪?60?年代初，在世界能源危机情况下，美国联合碳化物公司 (UCC)首次实现了变压吸附四床工艺技术的工业化，于?1966?年建成投产了 第一套?PSA?法从含氢工业气体中回收高纯度氢的工业装置。 随着世界能源的短缺，各国和各行业越来越重视低品位资源的开发与 利用，以及各国对环境污染的治理要求也越来越高，由于吸附分离技术投 资少、运行费用低、产品纯度高、操作简单、灵活、环境污染小、原料气 源适应范围宽，使得吸附分离技术在钢铁工业、气体工业、电子工业、石 油和化工工业中日益受到重视；另一方面，吸附剂也有了重大发展，如性 能优良的分子筛吸附剂的研制成功，活性炭、活性氧化铝和硅胶吸附剂性 能的不断改进，以及?ZSM?特种吸附剂和活性炭纤维的发明，都为连续操作 的大型吸附分离工艺奠定了技术基础。 我国石化行业在上世纪?70?年代开始引进吸附分离技术，从合成气中 脱除?CO2?以制造高纯度氢气。中国西南化工研究设计院于上世纪?70?年代初 开始进行采用变压吸附技术分离气体混合物的实验研究，并于?1982?年在 上海建成了两套从氨厂弛放气中回收氢的变压吸附工业装置。 由于变压吸附(PSA)气体分离技术是依靠压力的变化来实现吸附与再生 的，因而再生速度快、能耗低，属节能型气体分离技术。并且，该工艺过 程简单、操作稳定、对于含多种杂质的混合气可将杂质一次脱除得到高纯 度产品。因而近三十年来发展非常迅速，随着吸附剂、工艺过程控制、仪 表控制及工程实施等方面研究的深入，变压吸附技术在气体分离和纯化领 域中的应用范围日益扩大，已广泛应用于含氢气体中氢气的提纯，混合气 体中一氧化碳、二氧化碳、氧气、氮气、氩气和烃类的制取、各种气体的 无热干燥等，而其中变压吸附制取纯氢技术的发展尤其令人瞩目。 第二节 吸附分离工艺原理 一、基本概念 吸附是指当两种相态不同的物质接触时，其中密度较低物质的分子在 密度较高的物质表面被富集的现象和过程。具有吸附作用的物质（一般为 密度相对较大的多孔固体）被称为吸附剂，被吸附的物质（一般为密度相 对较小的气体或液体）称为吸附质。我们通常所说的气体的吸附是指气体 在与多孔性固体结束时，气体中一种或几种组分被吸着在固体表面的现 象。 1．吸附过程的分类 根据吸附质与吸附剂分子之间的相互作用不同，吸附通常可分为四大 类，即：化学吸附、活性吸附、毛细管凝缩、物理吸附。 （1）化学吸附 化学吸附是指吸附剂与吸附质两者分子之间发生有化学反应，并在 吸附剂表面生成化合物的吸附过程。这种吸附过程一般进行的很慢，一般 是不可逆的，解吸过程非常困难，吸附热接近于化学反应热，且吸附剂本 身的性质对吸附质的选择性起着决定性。 （2）活性吸附 活性吸附是指吸附剂与吸附质两者分子之间相互作用，生成有表面络 合物的吸附过程。这种络合物不是一般的络合物，吸附剂分子仍留在吸附 剂的晶格上。这种吸附过程一般进行的也很慢，相间平衡持续时间较长； 吸附热较大，一般接近于化学反应热；一般是不可逆过程，解吸也比较困 难；吸附剂本身的性质对吸附质的选择性起着决定性作用。 （3）毛细管凝缩 毛细管凝缩是指固体吸附剂在吸附蒸气时，在吸附剂孔隙内发生的凝 结现象。一般需加热才能完全再生。 （4）物理吸附 物理吸附是指依靠吸附剂与吸附质分子间的分子力（即范德华力和电 磁力）进行的吸附过程。其特点是：吸附过程中没有化学反应，吸附热一 般不大，接近于冷凝热；吸附过程进行的极快，参与吸附的各相物质间的 动态平衡在瞬间即可完成；这种吸附是完全可逆的；除了固体表面状况之 外，吸附剂本身性质对吸附质无选择作用。 PSA?制氢装置中的吸附主要为物理吸附。