煤中全硫测定的不确定度分析.pdfVIP

《仪器仪表与分析监测~2008年第2期 煤中全硫测定的不确定度分析 Analysis of Uncertainty in Measuring Total Sulfur of Coa 汤株宁 文新宇 (株洲市环境监测中心站 湖南株洲 412000) [摘要] 分析了根据GB／T214—1996标准测定煤炭中全硫含量的不确定度来源，并对每个标准不确 定度分量进行了分析和合成，最后得出不确定度的主要来源，以及测定中需要注意的事项。 [关键词] 煤样检测 全硫测定 不确定度分析 [中图分类号] 0 652 [文献标识码] B 随着大气环境质量的恶化，其中主要污染物SO 1．4 实验结果 来源于煤炭燃烧的火力发电和锅炉供热气等部门， 依据 1．1测定方法，实验 中对标 准物质 因此测定硫份含量对煤质进行有效监管及控制高硫 GBW1l104c进行测定l2次，结果如下(单位：9／6)： 煤商用有其重要的现实意义和环境效益。根据中国 0．96，0．96，0．97，1．O0，0．97，1．02，0．98，0．99， 实验室国家认可委员会关于检测实验室应用不确定 1．02，0．99，1．O0，0．97。 度的相关政策及JJFlo59--1999((测量结果不确定评 2 不确定度来源分析 定与表示》计量技术规范[1]，对煤炭中全硫含量测定 不确定度进行了表述和评估。 影响测定的因素口]：调节控制空气流量计不稳， 没及时更换干燥管巾的硅胶，搅拌速度调太慢，电解 l 测定方法及实验结果 池受污染电极片没及时清洗，电解液 pH<l时没有 1．1 测定方法 更换，煤样上面覆盖一薄层WO。不均匀等都将使测 依据GB／T214--1996标准，使用SDSM2000型 定结果偏低，而氢氧化钠板结则易使结果偏高。这 定硫仪，采用库仑滴定法对煤样制备样进行含硫量 些影响因素在实验中可通过正确操作及规范予以 自动测试。 避免。 1．2 测定原理 因此，在煤样测定中的不确定度主要来自以下 煤样在 l l50。C催化作用下，在空气流中燃 方面：煤样的制备过程，天平称样过程，标准物质， 烧；煤中的各种形态硫均被氧化和分解为 SO。和 分析仪器示值飘移，以及重复性所引入的不确 SO。(统称硫氧化物)，以电解碘化钾一溴化钾溶液 定度。 生成的碘和溴(称电生碘、电生溴)来氧化滴定 根据SDSM2000型定硫仪测定煤中全硫滴定法 SO ；根据电生碘和溴所消耗的电量，计算煤中全 原理，考虑到以上测量不确定度来源及影响建立以 硫的含量。 下数学模型公式。设y为煤中全硫含量，为仪器显示 1．3 分析流程 值；u 为A类不确定度评估值；U。为煤样制备过程 对送检煤样采用四分法进行缩分到需要数量[2 (即 中引起的不确定度评估值；U。为煤样分析称量时引 待磨煤样不少于100 g)，通过电热恒温鼓风干燥箱 起的不确定度评估值；U 为煤标准物质标准值不确 (50。C，2～4 h)干燥处理后E3]，于密封式化验制样粉碎 定度对测量结果的影响评估值；U 为仪器测定结果 机中破碎至粒度do．2 lnlTI。再缩分至2O g待检。 飘移对测量结果的影响评估值；U 为合成不确定度 SDSM2000定硫仪开机 ，炉温升温恒温至 评估值；u为扩展不确定度评估值。 l l50。C，流量计流速调节至 l 000 mI ／min稳 y—z士U