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无磷阻垢缓蚀剂在煤气化循环水中的应用

无磷阻垢缓蚀剂在煤气化循环水中的应用   工业循环水使用的阻垢缓蚀剂一般多用磷系的复合配方,磷系水处理药剂给工业外排水带来大量含磷化合物,对水源造成污染,会使自然水体富含营养,导致水藻、蓝藻快速生长。我国在2013 年制定的合成氨工业水污染物排放标准,其中磷排放限值0. 5mg /L,排放的要求提高了,循环冷却水使用无磷方案是较好的选择。粉煤气化制甲醇联产合成氨尿素的技术在我国有广泛的应用,是煤炭综合利用,转化为洁净能源和化肥产品的有效途径之一,同时也能促进国内的资源优化配制。这是一条节能、降耗、循环、环保的氨醇生产工艺路线,一套全面优秀的冷却水运行管理系统可以为稳定生产提供保障。另一方面,稳定的水质水源,高效的化学处理药剂也很重要。循环水在使用过程中不仅受到阳光照射、风吹雨淋、灰尘杂物等室外因素的影响,而且生产工艺中的废水串入、原料泄露等影响因素也很多。   1 现场条件   某化肥厂采用航天炉煤气化技术,生产甲醇、合成氨等产品,气化循环冷却水用户包括航天炉装置烧嘴、冷凝器、压缩机、空分、甲醇、合成氨等工艺冷却水的很多换热设备。用水设备多,换热效率要求高,因此对循环冷却水水质要求也高。   补充的新水不断循环、蒸发、浓缩,当浓缩倍数达到2 倍时,计算朗格利尔( L. S. I) 饱和指数为1. 9,雷兹纳( R. S. I)稳定指数为5. 3,为结垢型水质,浓缩倍数提高则呈严重结垢型水质。同时循环水的含盐量高,也存在很强的盐腐蚀。   为防止换热设备结垢,同时也考虑外排水pH 值要求小于9,循环水系统采用加硫酸的方式,调整循环水pH 到9 以下。计算加酸后的饱和指数和稳定指数,水质的结垢倾向有下降,但依然呈结垢性水质。   2 实验部分   针对煤气化循环水的工艺和水质特点,制定了一套无磷水处理技术方案。在实验室对无磷阻垢缓蚀剂的阻垢、缓蚀方面的性能进行了测试。   2. 1 试验仪器和药品   分析天平、旋转挂片腐蚀试验仪、恒温水浴锅、烧瓶、温度计、酸度计、分光光度计、电导率仪、恒温干燥箱、马弗炉、水质测定相关设备药品等。   2. 2 试验用药剂和水质   试验用的无磷阻垢缓蚀药剂,由丙烯酸\ 丙烯酸磺酸\ 丙烯酸酯\马来酸共聚物和天然提取物复合生产,技术指标见表4。此复合物是不含磷的纯有机产品,在工业循环水中使用,减少了微生物的营养源,更符合环保需要。   2.3 阻垢性能测定   通过静态阻垢试验考察无磷阻垢药剂的阻垢性能,试验方法参照《水处理剂阻垢性能的测定碳酸钙沉积法》( GB16632 - 2008) 进行。测定试验前后水中的钙离子浓度,计算阻垢率。试验采用不加酸和加酸两种方式进行。   在试验水中分别投加无磷阻垢缓蚀剂,使药剂的质量浓度达到10、20、30、40mg /L,不同药剂浓度下的阻垢率见图1所示。可以看出当药剂投加浓度达到20mg /L 时,不加酸调整的阻垢率为90%,加酸调整后阻垢率可以达到97% 以上,药剂量再增加则阻垢率趋于平稳。   2. 4 缓蚀性能测定   通过旋转挂片试验考察无磷药剂的缓蚀性能。试验方法参照《水处理剂缓蚀性能的测定- 旋转挂片法》( GB18175- 20000) 进行。试片材质: A3 碳钢。在试验水中投加无磷阻垢缓蚀剂,使药剂的质量浓度达到40、60、80、100mg /L,不同药剂浓度下的腐蚀率见图2 所示。当药剂浓度达到60mg /L 时,不加酸调整水质的碳钢腐蚀率可以达到0.055mm/a,加酸调整水质后的碳钢腐蚀率可以达到0.070mm/a。   3 现场应用   3.1 化学水处理技术方案   主要包括投加无磷阻垢缓蚀剂,用来控制换热设备的结垢和控制用水设备的腐蚀; 投加主要成分为有效氯的氧化性杀菌剂、投加主要成分为有机溴和有机硫的非氧化性杀菌剂,协同控制循环水中微生物的繁殖,控制粘泥的增长。加硫酸调整循环水的PH 值在8 ~ 9 之间。   3.2 循环水运行效果   3.2.1 在5 月至10 月的生产期间,生产设备的运行参数一直正常,开机检查也没有结垢现象。   3.2.2 在水池中挂片测定腐蚀率,结果均符合国家标准的规定。药剂投加量60mg /L 时,碳钢腐蚀速率0. 063mm/a; 药剂投加量提高到100mg /L 时,碳钢腐蚀速率0. 010mm/a。   3.2.3 检查用水设备没有粘泥附着,没有明显菌藻生长。检测细菌总数为6. 0 × 103 个/mL,符合国家标准的要求。   4 结果讨论   煤气化装置周围环境一般比较差,

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