专题六　选择题专攻　6.沉淀溶解平衡曲线的分析应用.docx

6.沉淀溶解平衡曲线的分析应用

1．有关Ksp曲线图的分析

如：

(1)a→c，曲线上变化，增大c(SOeq\o\al(2－,4))。

(2)b→c，加入1×10－5mol·L－1Na2SO4溶液(加水不行)。

(3)d→c，加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)。

(4)c→a，曲线上变化，增大c(Ba2＋)。

(5)曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液。

(6)不同曲线(T1、T2)之间变化仅能通过改变温度实现。

2．有关沉淀溶解平衡对数直线图的分析

如：

已知：pM＝－lgc(M)(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)，p(COeq\o\al(2－,3))＝－lgc(COeq\o\al(2－,3))。

(1)横坐标数值越大，c(COeq\o\al(2－,3))越小。

(2)纵坐标数值越大，c(M)越小。

(3)直线上方的点为不饱和溶液。

(4)直线上的点为饱和溶液。

(5)直线下方的点表示有沉淀生成。

(6)直线上任意点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小。

应用示例

常温下，用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01mol·L－1的NaCl、K2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑C2Oeq\o\al(2－,4)水解)。

回答下列问题：

(1)Ksp(Ag2C2O4)＝______________，其数量级为______________。

(2)n点是AgCl的__________(填“过饱和”或“不饱和”，下同)，是Ag2C2O4的________溶液。

1．(2023·全国甲卷，13)下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM－pH关系图(pM＝－lg[c(M)/(mol·L－1)]；c(M)≤10－5mol·L－1可认为M离子沉淀完全)。下列叙述正确的是()

A．由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10－8.5

B．pH＝4时Al(OH)3的溶解度为eq\f(10－10,3)mol·L－1

C．浓度均为0.01mol·L－1的Al3＋和Fe3＋可通过分步沉淀进行分离

D．Al3＋、Cu2＋混合溶液中c(Cu2＋)＝0.2mol·L－1时二者不会同时沉淀

2．(2023·全国乙卷，13)一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

下列说法正确的是()

A．a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀

B．b点时，c(Cl－)＝c(CrOeq\o\al(2－,4))，Ksp(AgCl)＝Ksp(Ag2CrO4)

C．Ag2CrO4＋2Cl－2AgCl＋CrOeq\o\al(2－,4)的平衡常数K＝107.9

D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀

3．(2023·新课标卷，13)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生反应Ag＋＋NH3[Ag(NH3)]＋和[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋，lg[c(M)/(mol·L－1)]与lg[c(NH3)/(mol·L－1)]的关系如下图所示(其中M代表Ag＋、Cl－、[Ag(NH3)]＋或[Ag(NH3)2]＋)。

下列说法错误的是()

A．曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线

B．AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.75

C．反应[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常数K的值为103.81

D．c(NH3)＝0.01mol·L－1时，溶液中c([Ag(NH3)2]＋)>c([Ag(NH3)]＋)>c(Ag＋)

4．(2023·北京，14)利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg2＋在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。

已知：i.图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。

ii.图2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2＋)·c2(OH－)＝Ksp[Mg(OH)2]；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合c(Mg2＋)·c(COeq\o\al(2－,3))＝Ksp(MgCO3)[注：起始c(Na2CO3)＝0.1mol·L－1，不同pH下c(COeq\o\al(2－,3))由图1得到]。

下列说法不正确的是()

A．由图1，pH＝10.25，c(HCOeq\o\al(－,3))＝c(COeq\o\al(2－,3))

B．由图2，初始状态pH＝11、lg[c(Mg2＋)]＝－6，无沉淀生成

C．由图2，初始状态pH＝9、lg[c(Mg2＋)]＝－2，平衡后溶液中存在c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(C