无机及分析化学：第八章 配位化合物与配位滴定法.ppt

一、配合物的组成 一、配合物的组成 一、配合物的组成 一、配合物的组成 一、配合物的组成 二、配合物的命名 二、配合物的命名 二、螯合物的稳定性 二、螯合物的稳定性 三、内、外轨型配合物 三、内、外轨型配合物 三、内、外轨型配合物 外轨型配合物 外轨型配合物 内轨型配合物 1、内、外轨型配合物的对比 一、配离子的稳定常数 例 题 1 二、配位平衡移动的影响因素 二、配位平衡移动的影响因素 二、配位平衡移动的影响因素 二、配离子的条件稳定常数 1. 配位滴定曲线 四、金属指示剂 1. 金属指示剂的作用原理 及应具备的条件 2. 金属指示剂的选择 五、提高配位滴定选择性的方法 2. 掩蔽法 2. 掩蔽法 作 业 P 212 8-1 8-2 P 213 8-12 8-17 8-18 习 题 习 题 （1）配合物条件稳定常数的影响（初始浓度相同） 影响滴定突跃终点： 2. 滴定曲线的影响因素 第八章第四节 条件稳定常数愈大，滴定突跃范围上限也就愈高，滴定突跃范围就愈大。 溶液pH值的影响：pH ?，?Y(H)?， ? ；但过高，会相应地增大M与?OH发生副反应的程度， ? 。 起点 相同: （2）被测金属离子浓度的影响 2. 滴定曲线的影响因素 第八章第四节 对突跃的上限无影响： 对同一金属离子（ 相同），不同初始浓度c0(M)会影响到滴定曲线的起点和突跃下限： 影响配位滴定曲线的突跃范围的大小的因素：c0(M)和 。 滴定分析允许的终点误差为?0.1%。当滴定至终点时 3. 单一离子准确滴定的条件 第八章第四节 当c0(M) = 0.01mol·L?1时： 在pH = 8.0的缓冲溶液中，用0.01000 mol·L?1的EDTA能否滴定等浓度的Ca2+？能否滴定等浓度的Mg2+？若介质的pH = 10.0时，又如何？ 例 题 5 第八章第四节 解：查表得 ∴ pH = 8.0时，Ca2+ 能被滴定，而Mg2+ 不能被滴定。 在pH = 8.0的缓冲溶液中，用0.01000 mol·L?1的EDTA能否滴定等浓度的Ca2+？能否滴定等浓度的Mg2+？若介质的pH = 10.0时，又如何？ 例 题 5 第八章第四节 解：查表得 ∴ pH = 10.0时，Ca2+ 和Mg2+ 均可被滴定。 1. 金属指示剂的作用原理及应具备的条件 四、金属指示剂 第八章第四节 金属指示剂是一类有机染料，在一定的条件下能与金属离子形成与指示剂颜色不同的有色配合物。 M + In MIn 指示剂颜色 配合物颜色 近化学计量点时，EDTA夺出与指示剂配合的金属离子，释放出指示剂，这样就引起溶液的颜色变化： MIn + Y MY + In 配合物的颜色 指示剂的颜色 终点颜色：指示剂颜色（M为无色） 第八章第四节 例如： 铬黑T（在一定酸度下） 变色情况：红色→蓝色 HIn2- + Mg2+ （少量被反应） MgIn- + H+ 蓝色 红色 MgIn- + HY3- MgY2- + HIn2- 红色 蓝色 Mg2+ + HY3- = MgY2- + H+ 金属指示剂应具备下列条件： 1. 金属指示剂的作用原理 及应具备的条件 第八章第四节 （1）在滴定 pH 范围内，MIn与In的颜色应有明显区别。 （2）配离子MIn稳定性要适当，即要有一定稳定性（否则终点提前），又要比MY的稳定性小（否则会使终点拖后，而且有可能化学计量点时，EDTA不能置换出MIn中的In，指示剂不变色——指示剂的封闭作用。） （3）MIn应易溶于水，否则发生指示剂僵化（ EDTA与MIn置换反应缓慢，而使终点拖长造成误差）。 避免僵