第一核磁共振波谱分析法演示文稿.pptVIP

2. 化学位移的表示方法 (1)位移的标准 　　没有完全裸露的氢核，没有绝对的标准。 相对标准：四甲基硅烷　Si(CH3)4 （TMS）（内标） 位移常数 ?TMS=0 (2) 为什么用TMS作为基准? a. 12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰； b.屏蔽强烈，位移最大，与有机化合物中的质子峰不重迭； c.化学惰性；易溶于有机溶剂；沸点低，易回收。 当前第30页\共有57页\编于星期五\21点 位移的表示方法 与裸露的氢核相比，TMS的化学位移最大，但规定 ?TMS=0，其他种类氢核的位移为负值，负号不加。 = [（ ?样 - ?TMS) / ?0 ] ×106 ν0影响δ的测量值。 ?小，屏蔽强，共振需要的磁场强度大，在高场出现，图右侧； ?大，屏蔽弱，共振需要的磁场强度小，在低场出现，图左侧； 当前第31页\共有57页\编于星期五\21点 二、影响化学位移的因素 factors influenced chemical shift （1）电负性、氢键--去屏蔽效应 与H核相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，价电子偏离H核，屏蔽作用减弱，信号峰在低场出现。 -CH3 ， ? =1.6~2.0，高场； -CH2I， ? =3.0 ~ 3.5, -O-H， -C-H， ? 大 ? 小 低场 高场 当前第32页\共有57页\编于星期五\21点 （2）溶剂效应 最理想的溶剂：CCl4, CS2, 常用的溶剂：氯仿（CHCl3）、丙酮（CH3COCH3) 一般采用氘代衍生物。 当前第33页\共有57页\编于星期五\21点 第三节自旋耦合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting ? 自旋偶合与自旋裂分 ? 峰裂分数与峰面积 ? 磁等同与磁不等同 当前第34页\共有57页\编于星期五\21点 一、自旋偶合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting 每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。 原因：相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）； 当前第35页\共有57页\编于星期五\21点 峰的裂分 峰的裂分原因:自旋偶合 相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）； 多重峰的峰间距：偶合常数（J），用来衡量偶合作用的大小。 当前第36页\共有57页\编于星期五\21点 二、峰裂分数与峰面积 number of pear splitting and pear areas 峰裂分数：n+1 规律；n:相邻碳原子上的状态相同的H核数； 相对强度比符合二项式（a+b)n展开式的系数比。 峰面积与同类质子数成正比，仅能确定各类质子之间的相对比例。 当前第37页\共有57页\编于星期五\21点 峰裂分数(一） 1:1 1:3:3:1 1:1 1:2:1 1:6:15:20:15:6:1 1:1 1H核与n个等价1H核相邻时，裂分峰数：( n+1) 当前第38页\共有57页\编于星期五\21点 峰裂分数（二） 1H核与n个不等价1H核相邻时，裂分峰数： （n1+1)( n2+1)……个； (nb+1)(nc+1)(nd+1)=2×2× 2=8 Ha裂分为8重峰 当前第39页\共有57页\编于星期五\21点 Ha裂分为多少重峰？ 0 1 2 3 4 Jca Jba Jca? Jba Ha裂分峰:(3+1)(2+1)=12 实际Ha裂分峰:(5+1)=6 强度比近似为：1:5:10:10:5:1 当前第40页\共有57页\编于星期五\21点 第一核磁共振波谱分析法演示文稿 当前第1页\共有57页\编于星期五\21点 优选第一核磁共振波谱分析法 当前第2页\共有57页\编于星期五\21点 The Winner of The Nobel Prize in Physics (1952) R. R. Ernst 恩斯特 The Winner of The Nobel Prize in Chemistry (1991) K. Wüthrich(维特里希因 ） The Winner of The Nobel Prize in biomacromolecule (2002) 核磁共振领域诺贝尔奖获得者 E. M. Purcell 珀赛尔 F. Bloch 布洛赫 1946年发现核磁共振现象 FT-NMR and 2DNMR 发明了利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构的方法 当