超高效液相色谱-串联质谱对香蕉中苯醚甲环唑和噻呋酰胺农药残留的检测-《江苏农业科学》(2019年2期).docx

龙源版权所有 超高效液相色谱-串联质谱对香蕉中苯醚甲环唑和噻呋酰胺农药残留的检测作者：赵小云 谢德芳来源：《江苏农业科学》2019年第02期 摘要：分散固相萃取（QuEChERS）为样品前处理方法，建立超高效液相色谱-串联质谱同时检测香蕉中苯醚甲环唑和噻呋酰胺农药残留的分析方法。样品经乙腈提取，N-丙基乙二胺净化，超高效液相色谱分离，电喷雾电离、正负离子扫描，单四极杆串联质谱以多反应监测扫描方式对样品进行检测，采用基质匹配标准品外标法进行定量分析。结果表明，苯醚甲环唑和噻呋酰胺在0.05～0.50 μg/L时呈良好的线性关系，基质标准曲线分别为y=3.17×104x+1.18×106（r=0.999 4）、y=6.04×103x+8.3×105（r=0.999 3）。在0.1、1.0、10.0 mg/kg 3个添加水平下，苯醚甲环唑和噻呋酰胺的平均回收率分别为94.9%～107.5%、93.6%～102.3%;相对标准偏差分别为7.2%～9.0%、3.2%～9.3%;苯醚甲环唑的检出限和定量限分别为1.0、3.3 μg/kg，噻呋酰胺的检出限和定量限分别为0.5、3.3 μg/kg。样品经测定，发现不套袋处理下，苯醚甲环唑和噻呋酰胺的半衰期分别为11.0、14.7 d;套袋前施药，苯醚甲环唑和噻呋酰胺的半衰期分别为23.1、16.1 d;2种农药的安全间隔期都是35 d。 关键词：苯醚甲环唑;噻呋酰胺;高效液相色谱-串联质谱;香蕉;农残检测 中图分类号： S482.2;TQ450.2+63 文献标志码： A 文章编号：1002-1302（2019）02-0181-05 苯醚甲环唑和噻呋酰胺都是新型的广谱、低毒、内吸性强、环境友好型的高效杀菌剂[1-3]，对真菌引起的叶斑病、炭疽病和立枯病等有较好的治疗和防治作用[4-6]，是防治香蕉叶斑病的主要农药品种。 目前已报到的苯醚甲环唑的检测方法有气相色谱-电子捕获检测器（GC-ECD）[7]、表面增强拉曼光谱的快速检测[8]、直接酶联免疫[9]、气相色谱-串联质谱[10-11]、超高效液相色谱-串联质谱[12-14]等，噻呋酰胺的检测方法有高效液相色谱[15]、GC-ECD[16]、气相色谱-离子阱质谱[17]、超高效液相色谱-串联质谱[18]等。但同时检测这2种农药的方法还未见报道，其中气相色谱检测时间较长，不适合大量样品的使用，拉曼光谱和酶联免疫等快速检测技术的灵敏度較低，尚不能普遍使用。 随着串联质谱的发展，超高效液相色谱-串联质谱也越来越多地出现在农药残留分析中，其具有灵敏度高、检测时间短、准确度高等特点。农药前处理方法使用最广的当属分散固相萃取（QuEChERS），因其具有快速、简单、廉价、有效、可靠及安全的特点，成为国内外的研究热点，QuEChERS起初是高水分含量的果蔬中农药残留分析的前处理方法，后来在固相微萃取和盐溶缓冲的提取和净化过程中得到应用，现可以用在大量样品的广谱分析中。林涛等使用QuEChERS前处理方法和超高效液相色谱-串联质谱技术测定蔬菜中的41种农药残留，检出限为0.003～1.000 μg/kg，该方法的回收率为74.1%～120.4%，相对标准偏差为2.8%～11.9%，该方法快速、简便、灵敏度高、净化效果好[18]。王连珠等采用QuEChERS-液相色谱-串联质谱技术测定蔬菜中66种有机磷农药的残留量，该方法的回收率为55%～122%，相对标准偏差为1.6%～18.0%，定量限为0.1～8.0 μg/kg，该方法灵敏简便，符合法规残留限量检测要求[19]。 本研究采用QuEChERS为样品前处理方法，建立超高效液相色谱-串联质谱检测方法同时对香蕉中的苯醚甲环唑和噻呋酰胺进行检测，以期为农药残留检测提供参考。 1 材料与方法 1.1 仪器和试剂 超高效液相色谱-串联质谱联用仪（美国AB SCIEX公司生产）;多管漩涡混合器（北京优晟联合科技有限公司生产）;电子天平[梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司生产];落地式高速冷冻离心机（赛默公司生产）;涡旋混合器（上海青浦沪西仪器厂生产）;有机相针式滤器（尼龙）（13 mm，0.22 μm，上海安谱实验科技股份有限公司生产）;一次性使用无菌注射器（江西宏达医疗器械集团有限公司生产）;氮吹仪（杭州德克尔实验设备有限公司生产）;色谱柱ACQUITY UPLC BEH C18（1.7 μm，2.1 mm×50 mm，Waters公司生产）。 甲醇[赛默飞世尔科技（中国）有限公司生产]，分析纯;乙腈[赛默飞世尔科技（中国）有限公司生产];氯化钠（广州化学试剂厂生产）;C18、石墨化碳（GCB）、N-丙基乙二胺（PSA）（美国安捷伦公司生产）;噻呋酰胺标准品、苯醚甲环唑标准品（阿拉丁公司生产