有机化学12羧酸衍生物.pptx

第十二章 羧酸衍生物 羧酸衍生物第一页，共六十六页。【本章重点】?羧酸衍生物化学性质的共性与特性；?酯的水解历程，氨解、醇解历程。【必须掌握的内容】?羧酸衍生物的命名、性质；?亲核取代—消除反应机理。【了解的内容】?羧酸衍生物的分类；?羧酸衍生物的物理性质；?碳酸衍生物、油脂。第二页，共六十六页。羧酸分子中，羧基内的羟基被其他基团取代生成的化合物，并能水解成羧酸的，称为羧酸衍生物。 羧酸衍生物主要有酰卤、酸酐、酯、酰胺，它们的分子中都含有酰基。 酯 酰氯酸酐 酰胺 有时也把腈（RCN）归入羧酸衍生物。第三页，共六十六页。第一节 分类、结构和命名一、 分类 酰卤是羧酸分子中羟基被卤素原子取代后的生成物。各种卤素原子都可与酰基相连，常见的是酰氯。酰溴酰氯 各种饱和或不饱和的脂肪族、脂环族羧酸，芳香族羧酸等，都能形成酰卤。第四页，共六十六页。二、结构 羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基，酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系。第五页，共六十六页。酰基乙酰氯酰卤酰基乙酸酐酸酐 酰氧基第六页，共六十六页。酰基烷氧基乙酸乙酯羧酸酯 第七页，共六十六页。 酰基酰胺 乙酰胺第八页，共六十六页。三、 命名酰卤的名称，是将酰基的名称放在前面，卤素的名称放在后面结合而成的； 英文名是将相应的羧酸词尾-ic acid换成-yl halide。 乙酸 乙酰氯acetyl chloride acetic acid 英文halide意为卤化物，酰氯使用氯化物chloride一词。第九页，共六十六页。苯甲酰氯 苯甲酸 benzoyl chloride benzoic acid 丙烯酰溴 丙烯酸 acryloyl bromide acryloic acid 第十页，共六十六页。酰胺是羧酸分子中羟基被氨基取代后的生成物。 酰胺氮原子上的氢被烃基取代，称为取代酰胺。 酰胺 二取代酰胺 一取代酰胺第十一页，共六十六页。酰胺的名称和酰卤相似，也可以从相应的羧酸名称导出。酰胺的英文名是将羧酸的词尾-oic acid换成-amide。 乙酰胺 丙烯酰胺 prop-2-enamide acetamide 苯甲酰胺benzamide 第十二页，共六十六页。取代酰胺，命名时应标出取代基的名称。 N,N-二甲基甲酰胺 N-乙基苯甲酰胺 N,N-dimethylformamide N-ethylbenzamide 氨基上连有两个酰基，称为二酰亚胺。邻苯二甲酰亚胺isoindoline-1,3-dionephthalic imidine 第十三页，共六十六页。分子内的羧基和氨基形成的酰胺，称为内酰胺。己内酰胺 azepan-2-onehexanelactam 二元羧酸也能形成酰胺，名称可由二元酸导出。己二酰胺 hexanediamide 第十四页，共六十六页。酸酐是两个羧酸分子间脱水的生成物。两个相同的羧酸分子脱水生成单纯酸酐，两个不同的羧酸分子脱水生成混酐。 单纯酐 混酐 二元羧酸分子内脱水生成环状酸酐。羧酸还可以与另一分子无机酸脱水生成混酐。 第十五页，共六十六页。酸酐是在羧酸的名称后加“酐”字；英文名是把相应羧酸的acid换成anhydride。 乙酸酐(乙酐)乙丙酸酐 ethanoic propanoic anhydride acetic anhydride 邻苯二甲酸酐(苯酐)2-benzofuran-1,3-dione phthalic anhydride第十六页，共六十六页。羧酸酯是羧酸和醇脱水生成的产物。 命名时，羧酸的名称在前，醇的名称在后，再加“酯”字。 英文名是先写出来自醇中的烃基名称，再把相应羧酸的词尾-ic acid换成-ate。 甲酸乙酯 乙酸乙酯 ethyl formate ethyl acetate 第十七页，共六十六页。α-甲基丙烯酸甲酯乙酸乙烯酯 methyl 2-methylprop-2-enoateethenyl acetate内酯命名时要标明酯化前羟基的位置。英文名称是将羧酸的词尾ic acid换成olactone，并在o和lactone之间标出羟基的位置。 戊酸-4-内酯pentano-4-lactone 5-methyltetrahydrofuan-2-one第十八页，共六十六页。第二节 物理性质低级的酰卤、酸酐，有刺鼻的不愉快气味。酰卤、酸酐的沸点低于分子量相近的羧酸。CH3CH2CH2CH2COOHCH3CH2CH2COCl(CH3CO)2O分子量：102107102102bp./℃186140原因：分子中没有羟基，不能通过氢键缔合。 酰卤、酸酐不溶于水，低级酰卤、酸酐遇水分解。酰卤、酸酐的相对密度大于1。 第十九页，共六十六页。 低分子量的酯是无色、易挥发的芳香液体。 酯的熔点和沸点低于分子量相同的羧酸。CH3CO