第33届中国化学奥林匹克Chemy题目合集.pdf

第33 届中国化学奥林匹克 Chemy 题目合集 Chemy 化学竞赛团队 试题说明 本份试题合集集合2019 年Chemy 化学奥林匹克春季培训、暑期培训和决赛培训共19 次考试试题，经曹硕重新整理为9 份初赛模拟、3 份决赛模拟、2 份无机专题、2 份有机专 题和1 份计算专题，共17 份试题。版权归Chemy 化学奥林匹克团队所有，试卷公开不收 取任何费用，欢迎教练、同学参阅和转载。未经授权，禁止任何商业机构以任何形式使 用、发布，禁止有任何商业行为有关的传播。侵权必究。 由于编者水平有限，若题目当中有任何科学性错误，请与Chemy 化学奥林匹克团队负 责人曹奉麒或其他任何团队成员联系。 第33 届中国化学奥林匹克Chemy 模拟试卷1 （2019 年9 月7 日 9:00 ~ 12:00） 第1 题 （9 分） X-射线衍射表明，抗磁性粉红色钾盐K Mo(SO ) 的阴离子为双核配离子，其中硫酸根离子 2 4 2 为桥连配体，钼原子的核间距为211 pm 。若将此复盐进行重结晶，则可制得化学式为 K Mo (SO ) ·3.5H O 的钾盐，该复盐的阴离子仍保持了K Mo(SO ) 阴离子的结构，但整个 3 2 4 4 2 2 4 2 阴离子的电荷数却有所不同。 1-1 画出K Mo(SO ) 中双核配离子的结构示意图。 2 4 2 1-2 为解释K Mo(SO ) 阴离子中钼原子间较小的核间距，人们认为，钼原子之间形成了很 2 4 2 强的化学键。请指出钼原子之间成键的种类和数目。 1-3 钾盐K Mo (SO ) ·3.5H O 的阴离子呈现顺磁性还是抗磁性？ 3 2 4 4 2 1-4 与K Mo(SO ) 的阴离子相比，钾盐K Mo (SO ) ·3.5H O 的阴离子中，钼原子的核间 2 4 2 3 2 4 4 2 距更大还是更小？请解释原因。 第2 题（17 分） 回答以下问题： 2-1 在固态，锑华(Sb O ) 的一种晶型呈现出由锑、氧原子交错构成的无限双链结构，而砒霜 2 3 (As O )则是由十二元环构成的单层平面结构。试画出这两种结构的示意图，每种结构至少要 2 3 示出一个环。 2-2 在离子[Fe + O(CH COO) ] 中，铁具有两种配位数和两种化学环境，其数目比为2:3 ，醋 5 3 12 酸根离子为桥联配体或单齿配体。画出其结构。 2-3 丁二酸和戊二酸的四个pKa 为4.21、4.34、5.41 和5.64，指出这些常数分别是哪个酸的 几级酸常数。 2-4 锇与一氧化碳能形成一种具有4 个三重轴的阴离子[Os20(CO)40]2- 。此阴离子的结构可看 做由20 个Os 原子做最密堆积，堆成一个正四面体结构；所有的Os 均被CO 配位；其中， 与不同化学环境的Os 配位的CO 的数目不同。该离子中Os 有几种化学环境？分别是哪几 种？这几种化学环境的Os 分别被几个CO 配位？ 2-5 某种含氮35.00%的盐受热分解，失水得到气体A 。在1000 K 附近，A 会发生分解，产 物为两种短周期元素的单质，这两种元素在周期表中相邻。若有痕量氯气存在并光照，A 的 分解反应会进行得更快，反应过程主要包括自由基的产生，转移和湮灭三步，写出得到气体 A 的化学反应方程式，并分步写出氯气存在下A 分解的反应机理。 第3 题（10 分） 3-1 低温下，将超氧化物A[(η1-O )IrO ]置于含氧的固态氩中，在光照条件下发生重排，得到 2 2 过氧化物B[(η2-O )IrO ]和真正的四氧化物C[IrO ] 。