成环反应精简版.ppt

B.a-氨基酮和酮缩合a-氨基酮与含有活泼亚甲基的酮进行缩合反应，得到吡咯类化合物。第64页,共86页，2024年2月25日，星期天吡咯合成实例分析第65页,共86页，2024年2月25日，星期天吡咯合成实例分析第66页,共86页，2024年2月25日，星期天3、吲哚类化合物的合成吲哚及其相关物，是杂环化学中非常重要的研究领域。吲哚单元存在于很多天然产物结构中，是具有众多药理活性的生物碱。植物生长调节剂第67页,共86页，2024年2月25日，星期天Fischer合成法将醛或酮的苯腙与酸性催化剂，如BF3,ZnCl2等加热，可用来合成吲哚类化合物第68页,共86页，2024年2月25日，星期天Madelung合成法邻酰胺基甲苯碱性条件下，加热环合，可以制备吲哚衍生物第69页,共86页，2024年2月25日，星期天Bischler合成法a-羟基或a-氯代酮在酸催化下，同芳香胺反应得到吲哚第70页,共86页，2024年2月25日，星期天Reissert合成法邻硝基甲苯在碱存在下，同草酸二乙酯缩合得邻硝基a-酮酸酯。将硝基还原，同时发生环化得吲哚衍生物。第71页,共86页，2024年2月25日，星期天应用实例第72页,共86页，2024年2月25日，星期天应用实例第73页,共86页，2024年2月25日，星期天二、含一个杂原子的六员杂环1.吡啶及其衍生物的合成尼古丁吡哆醇（维生素B6）第74页,共86页，2024年2月25日，星期天吡啶及其衍生物的合成策略路线A路线B第75页,共86页，2024年2月25日，星期天Hantzsch合成法（路线A）b-酮酸酯或其他活泼亚甲基化合物在氨存在下，同醛缩合羟醛缩合迈克尔加成第76页,共86页，2024年2月25日，星期天Hantzsch合成法第77页,共86页，2024年2月25日，星期天Hantzsch合成法第78页,共86页，2024年2月25日，星期天吡啶及其衍生物的合成羟胺与1,5-二羰基化合物反应可得吡啶衍生物第79页,共86页，2024年2月25日，星期天吡啶及其衍生物的合成乙酰丙酮和醋酸铵的反应（路线B）第80页,共86页，2024年2月25日，星期天2、喹啉类化合物的合成奎宁氯喹第81页,共86页，2024年2月25日，星期天喹啉类化合物的合成1.Skraup合成法硫酸是脱水剂和酸、硝基苯为脱氢剂、硫酸亚铁是缓和剂第82页,共86页，2024年2月25日，星期天Skraup合成法的应用苯胺邻对位取代，得到8-和6-取代喹啉；间位活化取代基，得到7-取代喹啉第83页,共86页，2024年2月25日，星期天Skraup合成法的应用第84页,共86页，2024年2月25日，星期天2.Conrad-Limpach合成法b-酮酸酯与苯胺反应，不同条件下得到相应喹啉衍生物第85页,共86页，2024年2月25日，星期天感谢大家观看第86页,共86页，2024年2月25日，星期天杂原子参与的Diels-Alder反应第32页,共86页，2024年2月25日，星期天氮杂Diels-Alder反应常用的Lewis酸：第33页,共86页，2024年2月25日，星期天氮杂Diels-Alder反应合成四氢喹啉第34页,共86页，2024年2月25日，星期天★电环化反应第35页,共86页，2024年2月25日，星期天电环化反应的理论基础第36页,共86页，2024年2月25日，星期天Woodward-Hoffmann规则第37页,共86页，2024年2月25日，星期天4n体系的分子轨道注意：HOMOLUMO基态：第38页,共86页，2024年2月25日，星期天Woodward-Hoffmann规则:4n电子体系加热顺旋、光照对旋第39页,共86页，2024年2月25日，星期天4n+2体系的分子轨道注意：基态：HOMOLUMO第40页,共86页，2024年2月25日，星期天Woodward-Hoffmann规则:4n+2电子体系加热对旋、光照顺旋第41页,共86页，2024年2月25日，星期天第42页,共86页，2024年2月25日，星期天电环化反应在有机合成中的应用第43页,共86页，2024年2月25日，星期天电环化反应在有机合成中的应用第44页,共86页，2024年2月25日，星期天电环化反应在有机合成中的应用全顺式环癸五烯的电环化反应：光照时生成顺旋关环产物反-9,10-二氢萘加热时生成对旋关环产物顺-9,