丁二酮氨氯化铵柠檬酸钠胶结法测定水溶液中的铜、铅、镉、镍和co.docxVIP

丁二酮氨氯化铵柠檬酸钠胶结法测定水溶液中的铜、铅、镉、镍和co 1 多元素极谱法 锌元素通常与铜、铜、铜、铜、铜和钴等元素共存。因此,对锌产品及其生产过程中的锌溶液很有必要测定这些共存元素。 络合物吸附波极谱法因其高灵敏度和选择性,良好的测定重现性和准确度,较低的分析成本和仪器简单等优点,在复杂体系痕量元素分析中有其不可取代的地位。近年来有较多的关于络合物吸附波极谱法研究的报道。张月霞和李启隆已就此进行过评述。测定单一元素铜、铅、镉、镍或钴的方法很多,但大多需要预处理,因而费时,分析成本较高。近年来也提出了许多同时测定多元素的极谱法,但无须预处理,能同时测定复杂体系中痕量杂质铜、铅、镉、镍和钴的方法还未见报道。 本文研究了丁二酮肟(DMG)-氨-氯化铵-柠檬酸钠-抗坏血酸(Vc)-明胶底液中形成Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ) 和Co(Ⅱ)络合物吸附波,提出了同时快速测定复杂体系中痕量铜、铅、镉、镍和钴的新方法。方法无须预处理,已成功地直接测定了锌试剂和电积锌车间高浓电解液中这5种杂质元素,其检出限分别为1.0×10-8、2.3×10-8、1.3×10-8、2.9×10-10和3.6×10-11mol/L;RSD分别为5.4%、5.9%、5.6%、7.4%和6.5%。方法具有良好的选择性和易于操作、仪器简单、性能稳定、适用于工艺控制现场分析等优点。 2 实验部分 2.1 缓冲溶液及抗坏血酸溶液 JP-303和JP-2型示波极谱仪(成都分析仪器厂),三电极系统:滴汞电极、铂电极和饱和甘汞电极。 DMG乙醇溶液(11 g/L);氨-氯化铵缓冲溶液(pH 9.0);柠檬酸钠溶液(120 g/L);抗坏血酸溶液(3.5 g/L,临用时配制);明胶(1.0 g/L);铜、铅、镉、镍和钴标准储备液,浓度分别为1.00 g/L、8.00 g/L、2.67 g/L、0.100 g/L和0.100 g/L。实验用二次蒸馏水。 2.2 vc溶液配制 依次加入适量铜、铅、镉、镍和钴标准溶液或试样溶液,各为5.0 mL DMG、氨-氯化铵和柠檬酸钠溶液,各为1.0 mL、3.5 g/L Vc 和1.0 g/L明胶溶液于50 mL容量瓶中,混合物稀释到刻度,摇匀后转移到小烧杯中。阴极二阶导数波扫描,分别在-0.44、-0.60、-0.76、-1.07和-1.24 V左右记录Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)的峰电流。同时作空白。 3 结果和讨论 3.1 还原电流的测定 分别对溶液a [DMG(1.1 g/L)+氨(0.21 mol/L)+氯化铵(0.30 mol/L)+柠檬酸钠(12 g/L)+Vc(0.07 g/L)+明胶(0.02 g/L)+Zn(Ⅱ)(1×10-3mol / L)和溶液b [a+Cu(Ⅱ)(5×10-6mol/L) +Pb(Ⅱ)(3×10-5mol/L) +Cd(Ⅱ)(3×10-6mol/L) +Ni(Ⅱ)(1×10-7mol/L) +Co(Ⅱ)(2×10-8mol/L)]分两步进行二阶导数波扫描,得相应极谱曲线示于图1。在pH 9.0和-0.2~-1.5 V的电压范围内, Zn(Ⅱ)和底液成分没有还原电流;Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)还原电流的峰电位分别在-0.44、-0.60、-0.76、-1.07和-1.24 V左右,相邻峰电位之差>160 mV。实验表明:DMG和Zn(Ⅱ)的还原电流在-1.54 V以后出现,其峰电位分别为-1.65和-1.70 V左右。故不影响Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)的测定。 3.2 h+参与电极反应 由酸度对峰电流(Ip)和峰电位(Ep)的影响可知,在pH 9.0左右, Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)的峰电流大而稳定;Cu(Ⅱ)的峰电流仅稍有减弱; Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)的峰电位均随pH增加而线性变负,其线性方程分别为Ep(Cu)=-0.18-0.029 pH,Ep(Pb)=-0.35-0.028 pH,Ep(Cd)=-0.51-0.028 pH,Ep(Ni)=-0.80-0.030 pH和Ep(Co)=-0.71-0.057 pH (V, 25℃),表明H+参加了相应的电极反应。H+除参加电极反应外,也影响M(Ⅱ)(DMG)2络合物[M(Ⅱ)=Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)或Co(Ⅱ)]的形成。M(Ⅱ)与DMG络合时产生质子,故H+浓度过高不利于M(Ⅱ)(DMG)2的生成,使峰电流下降。酸度太低,因电极反应变慢及M(Ⅱ)可能水解,峰电流也会下降。从各Ep~pH曲线之斜率可知,酸度变化对Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ) 和Ni(Ⅱ)