配位化合物与配位滴定法.pptxVIP

第九章 配位化合物与配位滴定法;第九章 配位化合物与配位滴定法;§ 9-1 配合物的基本概念 ; 配位化合物（简称配合物）是无机化学研究的主要对象之一，它是一类组成复杂、特点多样、应用广泛的化合物。 ;一、 配合物的定义; 一般将中心原子（或离子）与它周围按一定几何构型围绕着的阴离子或中性分子配体以配位键结合的复杂分子或离子，称为配位单元。; 总之，一般将含有配位单元的化合物统称为配合物。;二、 配合物的组成;;??;;作中心原子（离子）元素在周期表中的分布 ;配体：一般指处于中心离子周围的具有孤电子对的阴离子或中性分子， 如F-，SCN-，NH3，乙二胺等。配位剂：能提供配体的物质，如NaF，NH4SCN等 。;多齿配体：含有一个以上配位原子的配体。它们与同一中心离子形成具有环状结构的配合物，称为螯合物。提供多齿配体的试剂也称为螯合剂。如：; 六基配体：乙二胺四乙酸根（简称 EDTA）;多基配体与中心离子形成具有环状结构的螯合物;两可配体：有些配体中含有不止一个配位原子，但在形成配合物时，只有其中一个配位原子与中心离子作用，如SCN-，NO2-等。 3. 配位数与配体数 配位数：配体中直接与中心离子结合的配位原子数目。如[Ag(NH3)2]+中是2，[Fe(CN)6]3-中是6；最常见的配位数是偶数（2、4、6），也有少数是奇数（3，5，7）。 ;配体数： 配合物中含有配体的数目，如：Ni(CO)4中为4，[Fe(C2O4)3]3-中是3。 配位数与配体数是有区别的： （1）简单配合物中，配位数等于配体数，如[Ag(CN)2]-中配位数和配体数均为2。 （2）在螯合物中，配位数等于配体的数目与其基数的乘积。如[Cu(en)2]2+中配体数是2，其配位数则为4； [Fe(C2O4)3]3-中配体数是3，其配位数却为6。 ; 如 [Fe(CN)6] 4-的电荷：（+2）+（-1）×6=-4;;三、配合物的命名—遵循一般无机化合物命名原则;2. 内界命名顺序;3. 配体命名顺序 (1) 无机离子→有机离子 [Co(en)2(NO2)Cl]SCN：硫氰酸一氯?一硝基? 二乙二胺合钴（III） K[PtCl3(C2H4)]：三氯?乙烯合铂(Ⅱ)酸钾 (2) 负离子→分子 [Cr(NH3)5Cl]Cl2：二氯化一氯?五氨合铬（III） K[PtCl3NH3]：三氯?一氨合铂(Ⅱ)酸钾 (3) 同类配体 按配位原子的元素符号英文字母顺序, 如[Co(NH3)5H2O]Cl3：氯化五氨?一水合钴(Ⅲ) ;（4）配位原子相同，少原子数者在先 [Pt(py)(NH3)(NH2OH)(NO2)]Cl ： 氯化硝基?氨?羟胺?吡啶合铂（Ⅱ）[PtNH2NO2(NH3)2]： 氨基?硝基?二氨合铂(Ⅱ)（5）配位原子相同，且配体中含原子数目又相同，按非配位原子元素符号英文字母顺序排列，如Pt[NH2NO2(NH3)2]：氨基?硝基?二氨合铂(Ⅱ);注意： （1）具有相同化学式而配位原子不同的配体名称不相同，例如： —NO2-（以N配位） 硝基 —ONO-（以O配位） 亚硝酸根 —SCN-（以S配位） 硫氰根 —NCS-（以N配位） 硫氰根;[Pt(NH3)6]Cl4;[Cr(OH)3(H2O)(en)]; § 9.2 配位平衡;一、配合物的稳定常数 ; K f θ称为配合物的标准稳定常数，表示配位反应进行的程度及配合物的稳定性，其值越大，配位反应越完全，配合物越稳定 。 不同的配离子具有不同的稳定常数。相同类型的配合物，其稳定性可以由K f θ 大小直接比较，如[Ag(CN)2]- (K f θ 1.3×1021)比[Ag(NH3)2]+ (K f θ 1.12×107) 更稳定；不同类型的配合物，其稳定性大小必须由计算结果比较。;螯合效应使螯合物比具有相同配位数的简单配合物稳定，从它们稳定常数的比较可看出。;配位反应的逆反应是解离反应，解离平衡常数（不稳定常数） 也可表示配合物的稳定性，其值愈小，配离子愈稳定。两者关系： [Cu(NH3)4]2+ = Cu2+ +4NH3;　;[Cu(NH3)2]2++NH3 [Cu(NH3)3]2+;铜氨配离子的形成总反应： Cu2++4NH3 [Cu(NH3)4]2+ ;配合物的稳定性还常用累积稳定常数β表示：;Cu2++3NH3 [Cu(NH3)3]2+;注意： 若在体系中加入过量配位剂，则溶液中平衡产物主要是最高配位数的配离子，其他形式的配离子浓度可忽略不计。;二、配位平衡的移动;例9-2