Wittig反应及其应用的现在的发展(行业资料).docVIP

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Wittig反应及其应用的现在的发展(行业资料) 文档信息 : 文档作为关于“行业资料”中“期刊或会议资料”的参考范文,为解决如何写好实用应用文、正确编写文案格式、内容素材摘取等相关工作提供支持。正文4574字,doc格式,可编辑。质优实惠,欢迎下载! 目录 TOC \o "1-9" \h \z \u 目录 1 正文 1 文1:Wittig反应及其应用的现在的发展 2 一、Wittig反应的新成果 2 1.Wittig-Horner反应。 2 2.相转移催化Wittig反应。 3 3.水相中的Wittig反应[5] 3 二、Wittig反应在有机合成中的应用 4 1.合成烯键。 4 2.合成醛或酮。 5 3.合成烯醇式内酯。 5 4.合成环外双键。 5 三、结语 5 文2:献血反应及其心理护理 6 1一般资料 6 2不良反应预防 7 参考文摘引言: 8 原创性声明(模板) 9 正文 Wittig反应及其应用的现在的发展(行业资料) 文1:Wittig反应及其应用的现在的发展 1953年,德国科学家Wittig发现了亚甲基化三苯基膦与羰基化合物成烯的反应,人们称之为Wittig反应。由于该反应产率较高,条件温和,具有高度的位置选择性,并且在合成最新系列的高级的不同种类的精细有机化学品中都得到了众多的应用,因此越来越受到化学家的重视[1] 一、Wittig反应的新成果 1.Wittig-Horner反应。 稳定的叶立德在与羰基化合物反应时,一般只能与醛反应,不能与酮反应,有的甚至不能与最活泼的醛反应,因而这就促使人们考虑进一步改进Wittig反应。 在改进的Wittig反应中所用的磷试剂为磷酸酯、次磷酸脂、氧化磷以及磷酰胺。与经典的Wittig反应相比,除能准确地引入双键外,还有下面的优点:(1)比膦叶立德具有更强的亲核性,因而更易在温和的条件下与更多的羰基化合物反应,并且对水分,氧气不十分敏感;(2)由于反应中生成的次磷酸、磷酸以及磷酸衍生物溶于水,故易与主产物烯烃分离;(3)磷叶立德需要用较贵的磷来制备,而磷酸脂则易从较便宜的原料亚磷酸酯经Michaelis-Arbuzov反应[2]方便制得。 由PO试剂与羰基化合物反应在一般情况下生成反式异构体。但是产物中的E/Z比例与经典的Wittig反应一样可随反应条件而改变,有的甚至生成单一的Z-式或E-式产物。控制立体化学的因素主要是下列几方面:(1)溶剂效应;(2)反应的可逆性;(3)碱强度的影响;(4)温度。 2.相转移催化Wittig反应。 1971年Stark[3]在研究卤代烷的亲核取代反应中季铵盐(或季磷盐)的催化动力学的基础上提出了“相转移催化(PhaseTraferCatalysis)”,简称PTC。1973年Markl与Merz[4]相转移技术成功地应用于Wittig反应。相转移催化Wittig反应地引入,使得该反应更加方便,因为经典的Wittig反应所用的碱大都是烷基锂化钠、氨基钠等,而PTCWitting反应只需要无机碱的水溶液;此外,PTCWittig反应中常用的有机溶剂二氯甲烷、苯也比较容易除去。PTC在Wittig反应中引进了两相,而少量的水在反应中扮演重要的角色,水的含量会影响到反应的进行。虽然PTCWittig反应有其自身的优点,但是相转移催化Wittig反应的立体化学没有明显的规律,各种不同的叶立德受各种碱和溶剂的影响在反应中生成不同比例的顺、反异构体产物。 3.水相中的Wittig反应[5] 水相中的Wittig反应虽然较早的被人研究,但是应用还是非常的有限。只限于仅有的一些醛和特别的Ylide,并且之前报道过的水相中的Wittig反应跟反应物的水溶性有很大的关系,这就大大限制了水相中Wittig反应的应用。李丹课题[5]组在稳定叶立德与醛的水相Wittig反应方面做了研究,得到了很好的结果。 近年来,人们对在水相中的有机合成反应越来越关注,而水相中的Wittig反应就是一个典型的例子。在水相Wittig反应的报道中,人们总是在研究可溶于水的反应原料,比如先是发现了可溶于水的甲醛能在水相中发生Wittig反应;而后来通过改造Ylide,使之成为水溶性原料,发现它还能与除甲醛外的不溶于水的芳香醛发生Wittig反应。在2000年报道了用机械碾磨固相合成膦Ylide以及首次在无溶剂的条件下发生的Wittig反应。指出,通过机械碾磨方法破坏了膦化合物的品晶格及其无晶体形相的形成。在不同的固相之间,通过微晶体的无机碱,发生了一个膦盐的去质子化过程。而发生的Wittig反应后的结果也和传统的Wittig反应不同。如果稳定膦Ylide发生的是E/Z反应,则E

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