结构化学题51分析.pdf

1 第1题 (12 分) 磷氮烯是一类含有磷氮双键的化合物，可由膦与叠氮化合物反应而制备： 1-1 画出叠氮化合物XN 的共振式，并指出磷氮双键中的π键是何种π键。 3 1-2 双 （亚氨基膦）甲烷衍生物A 是非常常用的主族金属配体，可由双 （二苯基膦）甲烷 与叠氮化合物(CH ) SiN 反应制备。 3 3 3 1-2-1 在氢化钠作用下，A 可失去一个质子变为钠盐。不考虑硅原子参与的共轭作用，指出 该阴离子中的大派键类型。 1-2-2A 的钠盐可与氯化镁反应生成四配位的1:1 电中性络合物，画出该络合物的结构 （三 甲基硅基可缩写为TMS；苯基可缩写为Ph）。 1-2-3 若将A 中全部两个三甲基硅基换为—PS(OC H ) 基团，则其钠盐可对银离子进行螯合， 2 5 2 生成三配位的1:1 电中性络合物，画出该络合物的结构。 1-3 在 “环二磷氮烯”(CH NPCl ) 中，并不存在氮磷双键。画出其最可能的结构。 3 3 2 2 第5题 (13 分) 5-1 无水三氯化钛为蓝紫色晶体，因三价钛具有很强的还原性，故其在空气中可自燃并生成 等量的氯化氢。写出该燃烧反应的方程式。 5-2 左图是理想情况下无水三氯化钛的结构示意图。图中编号为1 的氯原子的原子坐标为(2/3 ,0 ,0.8826)；图中一半钛原子在棱上。 5-2-1 在答题纸给出的图中补全该晶胞，不必表示出钛氯键。依次 写出2、3、4 号氯原子的原子坐标。 5-2-2 指出该晶体的结构基元与空间点阵形式。 5-2-3 指出该晶体中有几种空间环境的氯原子？ 5-2-4 已知其晶胞参数 a 614.3pm，c 1171.8pm，γ 120°， 计算该晶体的密度。 3 第1题 (15分) 1-1 化学式为K Mg F 的化合物的晶体结构示意图如下左图所示： x y z 1-1-1 指出图中深色大球、浅色大球和浅色小球分别对应何种离子，写出该化合物的化学式。 1-1-2 氟离子对钾离子的配位数不是4，指出其正确的配位数 （只有一种K—F 键长）。 1-1-3 在图中勾出该化合物的晶胞。 1-1-4 该晶体的密度为3.148g·cm³，计算上一问中勾出的晶胞的晶胞参数（长度以埃为单位）。- 1-2 与之相似的结构在化学式为Cs Au Cl 的化合物中被发现 （如上右图），该四方晶胞的晶 x y z 胞参数为，a 0.749nm，c 1.087nm。 1-2-1 在常见离子化合物中，除硫化铅，硫化汞等盐类，深色的晶体并不常见，可以举出的 例子有普鲁士蓝、四氧化三铁等。而该化合物却呈现十分独特的亮黑色 （jetblack）。 1-2-1-1 硫化铅，硫化汞因何种效应而显较深的颜色？ 1-2-1-2 由此写出能够表现该化合物价态特点的化学式 （暂不要求写出配离子）。 1-2-2 已知该晶胞中，其中两个浅色大球的原子坐标分别为（0 ,0 ,0.288）和（0.228,0 .228,0）， 由此写出能够表现该化合物价态特点的化学式。 1-2-3 写出深色大球的原子坐标。 4 第2题 (10分) 2- 2-1 若以特强碱三苯甲基钠处理3-甲基-2,4-戊二酮，则会生成双负离子C H O 。画出该双 6 8 2 负离子的共振式。 2-22015年诺贝尔化学奖授予了TomasLindahl、PaulModrich 和Aziz Sancar，以表彰他们在 DNA 损伤修复研究领域的杰出贡献。DNA 中含有鸟嘌呤 （G）、腺嘌呤 （A）、胸腺嘧啶 （T） 及胞嘧啶 （C）这四种碱基。A—T