中药中生物碱类化学成分的提取分离技术.ppt

三、理化性质 （二）碱性 2.影响碱性强弱原因 碱性强弱: 生物碱与酸成盐, 对质子化来说, 仲胺、叔胺生物碱成盐时, 质子多结合于氮原子。 季胺碱、氮杂缩醛、烯胺以及含有包含氮原子跨环效应形式存在生物碱, 质子化则往往并非发生在氮原子上。 三、理化性质 （三）成盐 三、理化性质 （四）检识方法  用途: 判别——试管、TLC或PC显色剂; 提取分离——检验是否提取完全。 关键内容: 1.沉淀试剂 2.反应原理 3.反应条件 4.结果判定 三、理化性质 （四）检识方法 1.沉淀试剂 金属盐类 碘-碘化钾（Wagner）KI-I2 棕褐色沉淀 碘化铋钾（Dragendoff）BiI3?KI 红棕色沉淀 碘化汞钾（Mayer试剂）HgI2?2KI 类白色沉淀 若加过量试剂, 沉淀又被溶解 三、理化性质 （四）检识方法 1.沉淀试剂 酸类——硅钨酸(Bertrand试剂)SiO2?12WO3 乳白色 酚酸类——苦味酸(Hager试剂) 2,4,6-三硝基苯酚黄色 复盐——雷氏铵盐(Ammoniumreineckate) 硫氰酸铬铵试剂 , 生成难溶性复盐 紫红色 三、理化性质 （四）检识方法 2.反应原理: 生成更大多分子复盐和络盐 三、理化性质 （四）检识方法 3.沉淀反应条件 （1）通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行; （若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀） （2）在稀醇或脂溶性溶液中时, 含水量50%; （当醇含量50%时可使沉淀溶解） （3）沉淀试剂不易加入多量。 （如: 过量碘化汞钾可使产生沉淀溶解） 三、理化性质 （四）检识方法 4.结果判定 （1）判别时每种Alk需采取三种以上沉淀试剂; （沉淀试剂对多种Alk灵敏度不一样） （2）直接对中药酸提液进行沉淀反应, 则 阳性结果——不能判定Alk存在 阴性结果可判定无Alk存在 氨基酸、蛋白质、多糖、鞣质等 + 沉淀试剂——沉淀 三、理化性质 （四）检识方法 色谱检识 （1）薄层色谱 吸附剂: 硅胶、氧化铝 展开剂: 以苯、氯仿为主因硅胶为弱酸性, 所以需加碱处理: 1）在湿法铺板时加一定量NaOH溶液, 使板呈碱性。 2）在中性展开剂中加入一定量二乙胺或氨水（如氯仿-二乙胺9﹕5或9﹕1） 3）在层析槽中放一盛有氨水小杯。 四、提取分离方法 （一）提取 1.酸水提取法 2.醇类溶剂提取法 3.亲脂性有机溶剂提取法 （二）分离 1. 溶解性——结晶法 2.特殊功效基——沉淀结晶法 3. 碱性强弱——pH梯度萃取 4.色谱法 任 务 1.酸水提取法（黄连中小檗碱提取分离方法） 分离 ——（离子交换树脂法、有机溶剂萃取法、沉淀法） 2.醇类溶剂提取法（粉防己中生物碱类成份提取分离方法) 3.亲脂性有机溶剂提取法（乌头中生物碱提取分离方法） 任 务 一 黄连中小檗碱提取分离方法 酸水提取法: 冷提法（渗漉法、冷浸法） 酸性水——0.5% ~ 1%H2SO4、HCl、HOAc等 生药 H+/H2O 药渣 Alk ? OH-/H2O H+/H2O OH- 弱碱及杂质 亲水性Alk 任 务 一 酸水提取法 此法缺点: 提取液体积较大（浓缩困难） 提取液中水溶性杂质多 处理方法: （1）离子交换树脂法 （2）沉淀法 任 务 一 酸水提取后处理方法: （分离） （1）离子交换树脂法 任 务 一 酸水提取后处理方法: （分离） （2）沉淀法 ①酸提碱沉法 药 材 沉 淀 H2O H+/H2O提取；加碱碱化 水溶性Alk、杂质 不溶或难溶性Alk 二、