- 1、本文档共35页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
酚醛树脂胶黏剂; 酚醛树脂(PF树脂)是酚类与醛类在催化剂作用
下形成树脂的统称。它是工业化最早的合成高分子材料。
酚类主要是苯酚、甲酚、间苯二酚、单宁等,醛类
主要是甲醛、糠醛等。
用于胶黏剂的酚醛树脂通常是苯酚与甲醛经缩聚反应
而得到的树脂。;酚醛树脂胶黏剂的特点
优点:
1.优异的胶接强度;
2.较好的耐热、耐老化性;
3.能耐水、耐化学介质和耐霉菌,特别是耐沸水性能;
4.尺寸稳定性好;
5.电绝缘性能优良。 ;缺点:
1.脆性大;
2.固化时间较长,固化温度高。
;1 酚醛树脂的合成原理; 热固性酚醛树脂是在碱性催化剂作用下苯酚与甲醛
以摩尔比小于1的情况下反应制成。
热塑性酚醛树脂是在酸性催化剂作用下苯酚与甲醛
以摩尔比大于1的情况下反应制成。
;1.1 热固性酚醛树脂合成原理
甲阶酚醛树脂
在碱性催化剂作用下苯酚与过量的甲醛反应生成甲阶
酚醛树脂 。
由于酚羟基的影响,使酚核上的邻位和一个对位活
化。这些活性位置当受到甲醛的进攻时生成邻位或对位
的羟甲基酚。
;+ CH2O ; 羟甲基酚除了能与苯酚反应外,还可继续与甲醛
反应而生成多羟甲基酚 。
;羟甲基酚与苯酚作用或相互之间发生反应生成线型
结构的酚醛树脂。;甲阶酚醛树脂:为线型结构,分子量较低,具有可溶
可熔性,并具有较好的流动性和湿润性,能满足胶接和
浸渍工艺的要求,因此一般合成的酚醛树脂胶粘剂均为
此阶段的树脂。;乙阶酚醛树脂:是指甲阶酚醛树脂经加热进一步缩聚
得到。树脂的分子量约为1000左右,聚合度为6~7,是
不溶不熔的高分子物质。乙阶酚醛树脂可部分地溶于丙
酮及乙醇等溶剂,并具有溶胀性,加热可软化,可拉伸
成丝,冷却后即变成脆性的树脂。;丙阶酚醛树脂:是乙阶酚醛树脂继续反应缩聚而得到
的最终产物。此阶段的树脂为不溶不熔的体型结构,具
有很高的机械强度和极高的耐水性及耐久性。 ;1.2 热塑性酚醛树脂合成原理
在酸性催化剂作用下,苯酚过量情况下,苯酚与甲醛
反应生成双羟基苯甲烷的中间体。
双羟基苯甲烷继续与苯酚、甲醛作用,但因为甲醛用
量??足,只能生成线型热塑性酚醛树脂。
;+ CH2O ;1.3 高邻位热固性酚醛树脂合成原理 ;高邻位热固性酚醛树脂比一般热固性甲阶酚醛树脂
固化速度快,贮存稳定性好 。
金属离子在溶液中的交换速率和生成络合离子的不
稳定性是决定金属离子催化剂是加速还是抑制酚与醛反
应的关键。 ;2 影响酚醛树脂质量的因素
?一、原料
热固性酚醛树用的酚脂必须含三官能团,因为有三个
反应点,才能形成体型的结构,得到不溶(熔)的热固性
树脂。双官能团的酚,不能形成体型交联结构,只能生
成热塑性的线型树脂。
不同的酚类与甲醛的反应活性不同 。
; 各种酚的反应活性;二、酚与甲醛的摩尔比
只有当酚与醛的物质的量的比小于1时,才能形成一
定数量的多羟甲基酚,由多羟甲基酚进一步反应形成的
线型结构树脂在胶合时才能形成体型结构的树脂,而用
作胶黏剂的酚醛树脂均为热固性树脂,一般物质的量的
比的范围为苯酚:甲醛=1:(1.4~2.5)。
;三羟甲基酚的含量
平均分子量
游离酚、游离醛含量
;三、催化剂
酚醛树脂的形成必须在酸或碱的催化下进行。
当苯酚与甲醛的摩尔比大于1(即苯酚过量),在强
酸性(pH<3)条件下可合成热塑性酚醛树脂;同样
同样当苯酚与甲醛的摩尔比大于1,在二价金属离子
催化剂作用下可合成高邻位酚醛树脂;
当苯酚与甲醛的摩尔比小于1(即甲醛过量),在碱
性(pH>7)条件下可合成热固性酚醛树脂。 ;
(1)催化剂对反应速度的影响 酚与醛的反应速度与
反应介质pH值有很大关系,当pH值为4~5时,pH值的变
化对反应速蔓的影响很小;pH值小于4时,反应为酸催化
类型,反应速度与H+的浓度成正比,即与pH值成反比;
pH值大于5时,反应为碱催化类型,反应速度与OH—的浓
度成正比,即与pH值成正比。
;(2)催化剂对树脂性质的影响
碱性催化剂有利于形成多羟甲基酚,因而也就有利于
形成热固性树脂。酸性催化剂则易于促使羟甲基酚形成
亚甲基型化合物,当苯酚与醛的物质的量的比为1或大于
l时,就形成热塑性树脂。
;(3)催化剂种类和用量的影响
碱性催化剂:
热固性酚醛树脂都用碱性催化剂,常用的碱性催化剂
有氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化铵等。前两
种多用于制造热固性的水溶性酚醛树脂,
氢氧化钡多用制造冷固性的水(醇)溶性酚醛树脂,
氢氧化铵则用于制造醇溶性酚醛树脂。
氢氧化钠的用量一般为苯酚用量的10%~15%。 ;酸性催化剂:
热塑性酚醛树脂一般
文档评论(0)