第1节紫外吸收光谱基本原理.pptVIP

第十章 紫外-可见吸收光谱分析法 一、 光谱法概述 Spectrometry Generalization 二、 紫外吸收光谱的产生 formation of UV 三、 有机物紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of organic compounds 四、金属配合物的紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 二、紫外吸收光谱的产生 formation of UV 吸收曲线的讨论： 讨论： 三、有机物分子电子跃迁的吸收带ultraviolet spectrometry of organic compounds 1　σ→σ＊跃迁 2　n→σ＊跃迁 生色团与助色团 R带（基团型的）：为n—π*跃迁引起的吸收带，产生该吸收带的发色团是分子中的P-π共轭体系，如NO2，C=O，-CHO等。特征是强度弱ε<100，吸收峰一般在270nm以上。 如： CH3CHO λmaxheptan 291nm ; ε 11 CH2=CH-CHO λmaxEtOH 315nm ; ε 14 4π→π＊跃迁 红移与蓝移 （3）羰基化合物中的 ? → ?* （4）芳香烃及其杂环化合物 乙酰苯紫外光谱图 大体上上述四种谱带可以借它们的ε值予以区别。 如： R带 ε值约为100（或<100） B带 ε值约为250~3000 E带 ε值约为200~10000 K带 ε值约为10000（或>10000 4. 立体结构和互变结构的影响 5. 溶剂的影响 溶剂的影响 四、金属配合物的紫外吸收光谱1.电荷转移吸收光谱 1.在紫外吸收光谱法中，极性溶剂有助于n→Π*跃迁产生的吸收带向 ( ) (A)长波移动 (B) 短波移动 (C) 无影响 2.若化学平衡时，B、C两物质对光均有吸收，且它们的吸收曲线在某处相交，则其交点为等吸光点，在该吸光点处， B、C两物质的吸光度A为 （ ） A AB>BC B AB<BC C AB=BC 3.溶解在己烷中的某一化合物，具有?max ＝305nm。当溶解在乙醇中，＝307nm。可以判断该吸收是由 （ ） A ? → ?*跃迁引起的 B n → ?*跃迁引起的 C n→σ＊跃迁引起的 4.许多化合物的吸收曲线表明，它们的最大吸收位于200~400nm之间，因此应用的光源为 （ ） A 钨灯 B 能斯特灯 C 氢灯 5.在紫外吸收光谱法中，极性溶剂有助于 Π →Π*跃迁产生的吸收带向 ( ) (A)长波移动 (B) 短波移动 (C) 无影响 6.在紫外吸收光谱中，对于异丙叉丙酮溶液，若其溶剂分别为正己烷和去离子水，则Π →Π*跃迁吸收带波长在正己烷中的比去离子水中的 ( ) A 短 B 长 C 二者相近 7.下图是三种物质H3C(CH=CH)nCH3(n=3,4,5）在己烷中的紫外吸收曲线，试判断这三组紫外吸收曲线分别对应于哪种物质？当选用极性溶剂时，这三种物质的紫外吸收曲线会发生红移还是蓝移？ 内容选择 电荷转移跃迁：辐射下，分子中原定域在金属M轨道上的电荷转移到配位体L的轨道，或按相反方向转移，所产生的吸收光谱称为荷移光谱。 Mn+—Lb- M(n-1) +—L(b-1) - h? [Fe3+SCN-]2+ h? [Fe2+SCN]2+ 电子给予体 电子接受体 分子内氧化还原反应；? > 104 Fe2+与邻菲罗啉配合物的紫外吸收光谱属于此。 2.配位体场吸收带 金属离子d-d电子跃迁和 f - f 电子跃迁 在配体的作用下过渡金属离子的d轨道和镧系、锕系的f轨道裂分，吸收辐射后，产生d一d、 f 一f 跃迁； 必须在配体的配位场作用下才可能产生也称配位场跃迁； 摩尔吸收系数ε很小，对定量分析意义不大。 * * 第一节 紫外吸收光谱分析基本原理 Ultraviolet-Visible spectrometry, UV principles of UV 一、Spectrometry Generalization 1. Definition： In spectrometric methods, the sample solution absorbs electromagnetic radiation from an appropriate source, and the amount absorbed is rela