大学有机化学烯烃和炔烃.ppt

**************************************************************************************************************************************************************2.共轭体系能量降低，分子稳定性增加254kJ/mol226kJ/mol28kJ/molEnergy共轭能第三章烯烃和炔烃第一节烯烃(四、共轭烯烃)第53页,共83页，2024年2月25日，星期天3.共轭效应第三章烯烃和炔烃第一节烯烃(四、共轭烯烃)共轭体系形成条件：共平面(碳sp2杂化)；p轨道；p电子由于共轭体系(电子离域作用)的存在而引起分子中原子间的相互作用——共轭效应，用符号C表示。共轭效应的特点：1.键长平均化，内能降低，分子稳定2.沿共轭链传递;强度一般不因共轭链的长度而受影响3.当π电子云发生偏移时，出现交替极化4.分为静态共轭效应和动态共轭效应第54页,共83页，2024年2月25日，星期天共轭体系中，电子云传递的方向、强度取决于共轭体系的组成原子或基团的性质及组成形式。共轭体系的分类：斥电子共轭效应用＋C表示，吸电子共轭效应用－C表示第55页,共83页，2024年2月25日，星期天(三)共轭体系的类型1.π-π共轭CH2＝CH—CH＝CH2CH2＝CH—C≡CH第三章烯烃和炔烃第一节烯烃(四、共轭烯烃)第56页,共83页，2024年2月25日，星期天2.p-π共轭起因于π键与邻近p轨道的重叠第三章烯烃和炔烃第一节烯烃(四、共轭烯烃)第57页,共83页，2024年2月25日，星期天相关键长比较Π34第三章烯烃和炔烃第一节烯烃(四、共轭烯烃)第58页,共83页，2024年2月25日，星期天起因于π键与相邻C-Hσ键的重叠3.σ-π超共轭δ-δ+非共轭超共轭第三章烯烃和炔烃第一节烯烃(四、共轭烯烃)第59页,共83页，2024年2月25日，星期天起因于p轨道与相邻C-Hσ键的重叠4.σ-p超共轭3(σ-p)超共轭第三章烯烃和炔烃第一节烯烃(四、共轭烯烃)第60页,共83页，2024年2月25日，星期天6(σ-p)9(σ-p)+正碳离子稳定性第三章烯烃和炔烃第一节烯烃(四、共轭烯烃)第61页,共83页，2024年2月25日，星期天几乎不变传导过程中正负电性交替出现沿共轭链传递共轭体系存在共轭效应3个碳原子后基本消失总是正电性和负电性传递，传导过程中电性不变沿σ链传递基团电负性不同诱导效应电量影响电性影响传导途径产生原因诱导效应和共轭效应的比较π,π-共轭＞p,π-共轭＞σ,π-超共轭＞σ,p-超共轭第62页,共83页，2024年2月25日，星期天(四)共轭二烯的性质二烯烃除具有单烯烃的所有化学性质之外，还能发生一些特殊的反应。第三章烯烃和炔烃第一节烯烃(四、共轭烯烃)1,4-加成又称共轭加成，是共轭烯烃的特性反应。1、1,2-加成与1,4-加成第63页,共83页，2024年2月25日，星期天第三章烯烃和炔烃第一节烯烃(四、共轭烯烃)第64页,共83页，2024年2月25日，星期天第三章烯烃和炔烃第一节烯烃(四、共轭烯烃)共轭二烯烃的亲电加成究竟是以1,2–加成为

主还是以1,4–加成为主，与其结构和反应条件有

关。总的说来，有如下规律：1,2-加成——速度控制（动力学控制）1,4-加成——平衡控制（热力学控制）第65页,共83页，2024年2月25日，星期天*2.Diels-Al