天然产物化学生物碱.ppt

**********4.其它溶剂法某些亲水性生物碱如N-氧化物等，常用与水不相混溶的有机溶剂如正丁醇、异戊醇等进行提取。第92页,共121页，2024年2月25日，星期天（二）离子交换树脂法：原理：将生物碱的酸水液与阳离子交换树脂进行交换，以与非生物碱成分分离。第93页,共121页，2024年2月25日，星期天1.酸水液通过磺酸型阳离子交换树脂2.碱水润湿树脂3.有机溶剂洗脱4.回收溶剂5.得总生物碱第94页,共121页，2024年2月25日，星期天离子交换树脂提取法的优点：有机溶剂用量少，离子交换树脂再生后可反复使用。酸水通过树脂后，生物碱被选择性吸附而得到浓缩。所得总碱纯度较高。第95页,共121页，2024年2月25日，星期天（三）沉淀法：原理：因水溶性生物碱、季胺碱易溶于水溶液，难于用一般溶剂提出，常采用沉淀剂将水溶性生物碱、季胺碱自水溶液中沉淀析出。滤出沉淀，再用适当试剂分解即可分离出生物碱。第96页,共121页，2024年2月25日，星期天常用沉淀剂：雷氏铵盐（硫氰酸铬铵）、磷钼酸、硅钨酸、苦味酸。B=季胺生物碱阳离子2.反应过程：第97页,共121页，2024年2月25日，星期天季铵碱的水溶液水溶液沉淀(雷氏复盐)雷氏铵盐沉淀沉淀滤液滤液(B2SO4)硫酸钡沉淀季铵碱的盐酸盐加酸水调至弱酸性加新配制的雷氏铵盐饱和/H2O溶丙酮（乙醇）中加Ag2SO4饱和水溶液加入氯化钡（BaCl2）第98页,共121页，2024年2月25日，星期天二、分离方法常用的分离方法有萃取法、沉淀法、盐析法、结晶法、色谱法等。（一）总生物碱的系统（初步）分离生物碱的初步分离应用最多的方法是根据生物碱的碱性强弱、酚羟基的有无及溶解性能，将生物碱初步分成弱碱性生物碱、中强碱性生物碱和强碱性生物碱、水溶性生物碱和酚性、非酚性生物碱五类。第99页,共121页，2024年2月25日，星期天生物碱的分离系统分离特定分离多用于基础研究侧重于生产实用总碱类别指碱性强弱或酚性、非酚性部位指极性不同依据Alk的理化性质单体Alk的分离生物碱的分离系统分离特定分离多用于基础研究侧重于生产实用总碱类别指碱性强弱或酚性、非酚性部位指极性不同依据Alk的理化性质单体Alk的分离第100页,共121页，2024年2月25日，星期天（二）类别（特定）生物碱的分离基于对欲分离生物碱的结构、理化特性的充分了解，对已知特定生物碱进行分离。特定分离侧重于生产实用。例许多药用生物碱的生产都属于这种分离。第101页,共121页，2024年2月25日，星期天A、利用生物碱及其盐的溶解度的差异进行分离1.利用游离生物碱的溶解度差异而分离：例1.汉防己甲素和防己诺林碱的分离利用在冷苯中的溶解度不同分离：二者碱性相同，极性不同。汉防己甲素R=CH3防己诺林碱R=H第102页,共121页，2024年2月25日，星期天例2.苦参碱和氧化苦参碱的分离：苦参碱极性较小易溶于氯仿，乙醚中；而氧化苦参碱极性较大，易溶于氯仿，而难溶于乙醚中。第103页,共121页，2024年2月25日，星期天2.利用生物碱盐类的溶解度差异而分离例1：盐酸士的宁与盐酸马钱子碱的分离盐酸士的宁的水溶性较小，而盐酸马钱子碱的水溶性较大，故盐酸士的宁先结晶析出，而盐酸马钱子碱留在母液中。第104页,共121页，2024年2月25日，星期天例2：麻黄碱与伪麻黄碱的分离麻黄碱的草酸盐难溶于水伪麻黄碱的草酸盐易溶于水浓缩时草酸麻黄碱先结晶析出,继续浓缩,草酸伪麻黄碱后结晶析出。第105页,共121页，2024年2月25日，星期天例3从金鸡纳树皮中分离奎宁、奎尼丁、金鸡宁、金鸡尼丁几种生物碱在水中的溶解度：硫酸奎宁碱（1：810）金鸡宁（1：65）金鸡尼丁酒石酸盐（1：1265）奎尼丁酒石酸盐（1：40）奎尼丁氢碘酸盐（1：1250）第106页,共121页，2024年2月25日，星期天原理：硫酸奎宁碱在水中的溶解度最小，首先从水中沉淀析出；碱化后，游离碱中金鸡宁在乙醚中难溶解而析出；金鸡尼丁酒石酸盐在水中溶解度小于奎尼丁酒石酸盐而将两者分离。奎尼丁氢碘酸盐在水中溶解度小而沉淀析出。第107页,共121页，2024年2月25日，星期天B、利用溶剂极性梯度萃取法：一般常采用石油醚