《 全钒液流电池用电解液化学分析方法 第1部分 钒含量的测定》（预审稿）.docx

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全钒液流电池用电解液化学分析方法

第1部分：钒含量的测定

电位滴定法

1范围

本文件规定了全钒液流电池用电解液中三价钒及全钒含量的测定方法。

本文件适用于全钒液流电池用电解液中三价钒及全钒含量的测定。三价钒含量测定范围：大于0.200mol/L;全钒含量测定范围：大于0.200mol/L。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4原理

试料在在磷酸介质条件下，采用电位滴定仪，以高锰酸钾标准滴定溶液滴定至不同的电位突跃点对应消耗的高锰酸钾标准滴定溶液体积计算三价钒和全钒的含量。根据第一个电位突跃点对应消耗的高锰酸钾标准溶液体积计算三价钒的含量，根据第一个至第二个电位突跃点间对应消耗的高锰酸钾标准溶液体积计算全钒的含量。

5试剂或材料

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。

5.1水，GB/T6682,二级。

5.2磷酸(p=1.67g/mL)。

5.3高锰酸钾标准滴定溶液[C(KMnO)≈0.03mol/L]

5.3.1配制：称取13.0g高锰酸钾于5L烧杯中，加水至3L,加热至沸腾并保持微沸1h,冷却到室温，再补水至3L。于暗处放置两周后，采用在同样浓度的高锰酸钾溶液中缓缓煮沸5min的砂芯漏斗过滤。

滤液于棕色试剂瓶中置于暗处常温保存。

5.3.2标定：准确称取0.08g(精确至0.00001g)于105℃~110℃烘箱中干燥至恒重的草酸钠基准试剂于250mL烧杯中，加入60mL硫酸溶液(8+92),使其溶解，补水至150mL左右，在水浴锅中加热至65℃,采用电位滴定仪的“动态”模式下以高锰酸钾标准滴定溶液趁热滴定至电位突跃点。同时做空白试验。平行标定(CR,g(4)r<0.15%)。

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高锰酸钾标准溶液的浓度以摩尔浓度C。计，数值以molL表示，按公式(1)计算：

(1)

式中：

0.4——高锰酸钾与草酸钠反应摩尔比；

m——称取草酸钠基准试剂的质量，单位为克(g);

P草酸钠基准试剂的纯度，单位为百分含量(%);

W——草酸钠的摩尔质量134.00,单位为克每摩尔(g/moL);

Y标定过程消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);

Y空白试验消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);

计算结果表示至小数点后五位。数值修约按GB/T8170的规定执行。

6仪器设备

电位滴定仪：配有铂环复合电极。

7样品

试料为液体，取样后可直接检测。

8试验步骤

8.1试料

使用校正后的移液管准确移取5.00mL样品。

8.2平行试验

平行做两份试验。

8.3空白试验

随同试料做空白试验。

8.4测定

8.4.1将试料(8.1)置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

8.4.2准确移取10.00mL上述溶液(8.4.1)于已经加入10mL磷酸(5.2)的250mL烧杯中。用少量水冲洗杯壁，加水至150mL左右。

8.4.3采用电位滴定仪中的“增量”模式并在”滴定体积”参数为0.050mL下以高锰酸钾标准滴定溶液(5.3)滴定至第一个电位突越点，记录对应消耗的高锰酸钾标准滴定溶液体积v;继续滴定至第二

个电位突跃点，并记录对应的滴定体积V。

注：因三价钒不稳定，在空气中容易氧化，对三价钒的测定从原液分取到完成滴定，应在20min内完成。

9试验数据处理

三价钒含量以摩尔浓度C计，数值以mol/L表示，按公式(2)计算；全钒含量以摩尔浓度C,计，

数值以mol/L表示，按公式(3)计算：

(2)

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………

(3)

式中：

V试料体积，单位为毫升(mL);

Y空白试验消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);

Y——至第一个电位突跃点时对应消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);V?——至第二个电位突跃点对应消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);

Cw高锰酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升