纤维素可编辑.pptxVIP

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;2;纤维素是构成植物细胞的基本成分,它存在于所有植物当中,是植物界中一种最丰富的可再生的有机资源。

纤维素在纺织工业、造纸工业、木材工业等领域有着多种重要的用途。

纤维素是植物纤维原料的主要化学组成之一,它与半纤维素、木素一起,构成植物体的支持骨架。;;纤维素是β-D葡萄糖基通过1,4-苷键连接而成的线型高分子化合物。

由定义得知(纤维素大分子化学结构特点):

1、纤维素大分子的基本结构单元是D-吡喃式葡萄糖基(C6H10O5);

α-D-葡萄糖开链式结构β-D-葡萄糖;2、纤维素大分子的葡萄糖基间的连接都是β-苷键连接

3、纤维素大分子每个基环均具有三个醇羟基

4、纤维素大分子的两个末端基性质不同;一、概述

聚合反应:由相对低分子质量的化合物相互作用生成高分

子化合物的反应。聚合反应中,参加反应的低相对分子质量

化合物叫做单体,反应生成的相对高分子质量化合物叫聚合

物。聚合物中单体的数目叫做该聚合物的聚合度。

纤维素聚合度(DP):纤维素大分子链中D-葡萄糖基的

数目。

纤维素聚合度表征纤维素分子链的长短,聚合度上升时,

纤维素强度加大。;聚合度与强度之间的关系用图3-3表示。

木材纤维素大分子链大约有8000-10000个葡萄糖基组成。;纤维素分子量

纤维素大分子分子式可表示为:

C6H11O5—(C6H10O5)n—C6H11O6

聚合度DP=n+2,

故纤维素大分子的相对分子质量:

M=DP×162+18

当DP很大时,将18忽略,得分子量与聚合度之间的关系式:

M=162×DP或DP=M/162;分子量的分散性亦称为分子量的不均一性,描述纤维原料中不同分子量(聚合度)的组分在原料中的存在情况。

分子量的分布范围越小,说明纤维素分子量越均一。;;一般是将纤维素溶于纤维素的溶液中,利用纤维素溶液来进行测定。

测定方法有蒸气压下降法、沸点升高冰点下降法、渗透压法、光散射法、超速离心法、粘度法等。;;;;;;;

为克服比浓粘度对溶液浓度的依赖性,采用特性粘度形式:

;;;;测定纤维素溶液的粘度可以判断纸浆的机械强度以

及对进一步加工的适应性,控制原料的??煮过程和纸

浆的漂白条件。

纤维素粘度测定的常用溶剂有铜氨溶液和铜乙二胺

溶液。铜氨溶液不易制备,不稳定,溶液中纤维素易

被空气中的氧所氧化而降解。现多采用铜乙二胺溶液。其溶解能力强,一般纸浆只需3-5min即可溶解,溶

解中受空气中的氧的影响较小,能较好的保持纤维素

的聚合度;比铜氨溶液稳定且无难闻臭味。;粘度测定的基本步骤:

1)将已配制好的一定浓度的、饱和的铜乙二胺溶液抽吸到测量粘度计中,恒温25±0.1℃。让液体流出,测定液体流经两刻度线的时间,计为t0.

2)将已配制好的试样溶液恒温,按照1)进行试样溶液流经时间的测定,时间记为t。

由公式?/?0=t/t0.,查表得[?],由Mark公式计算得M。

在CED-纤维素溶液体系中,K=0.13;粘度法测分子量设备简单,操作方便,

适用范围宽,精确度高,是我国纤维素分

子量测定的标准方法。

但是,粘度法测定纤维素分子量需借助

于其他方法,测定结果受很多因素影响。

;见表3-2

由表可知,这些测量方法测量范围很广,从1000-10,000,000。其中蒸气压下降法,沸点上升法,冰点下降法,渗透压法,端基测定法所测量的结果为数均分子量,光散射法和超速离心法测得重均分子量,粘度法测得粘均分子量,其值较接近重均分子量。纤维素测定的标准方法为粘度法。

由DP=M/162可得纤维素聚合度值。;表格、图解、分布函数

图解法:积分质量、微分质量、微分数量分布曲线。

所得分布曲线中,峰形越窄,峰的数量越少,表示聚合度分布越均一。;纤维素结构:指纤维素不同尺度结构单元在空间的相对排列,包括高分子的链结构和聚集态结构。

链结构描述一个分子链中原子或基因的几何排列情况。包括尺度不同的二类结构。

聚集态结构指高分子整体内部结构,包括晶体结构、非晶体结构、取向态结构以及液晶结构。;构型:指分子中的基团或原子团化学键所固定的空间几何排列,这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂。

构象:一定构型的任何分子,在其键允许的范围内,原子或原子团旋转或相互扭转时,能以不同的空间排布存在,这种空间排布称为构象。可以理解为由于各基团围绕单键内旋转而形成聚合物链的不同形态。;纤维素由葡萄糖基环构成,构型属?–D型。D-葡萄糖基的构象为椅

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