芦柑果皮2，4-二氯苯氧乙酸丁酯残留的GC-ECD快速筛查-《江苏农业科学》(2019年20期).docx

龙源版权所有 芦柑果皮2，4-二氯苯氧乙酸丁酯残留的GC-ECD快速筛查作者：郑志福 翁文婷 谢晓兰来源：《江苏农业科学》2019年第20期 摘要：旨在建立气相色谱-电子俘获检测器快速测定芦柑果皮2，4-二氯苯氧乙酸丁酯（2，4-DB）残留量的方法。以乙酸乙酯为溶剂超声波萃取果皮中的2，4-DB，蒸干后用丙酮定容至50.00 mL，气相色谱-电子俘获检测器法（GC-ECD）检测。方法的检出限为0.20 μg/L，定量限为1.00 μg/L，加标回收率为71.0%～95.2%，变异系数为1.4%～9.9%。在所有样品中均检出2，4-DB残留，芦柑浸泡2，4-DB后，48 h内吸收降解了92.7%。 关键词：芦柑;2，4-二氯苯氧乙酸丁酯;气相色谱-电子俘获检测器法（GC-ECD） 中图分类号： TQ450.2文献标志码： A 文章编号：1002-1302（2019）20-0218-03 “中国芦柑之乡”福建省永春县是全国唯一的芦柑出口食品农产品质量安全示范区。现有果园约6 667.67 hm2，年产量约18.5万t，产值14亿元以上，2015—2016年产季出口芦柑超4万t。因柑橘存在农药残留的问题，难以进入欧美等高端市场，一些国家更是凭借现代分析技术的优势，提出更高的农药残留限量要求。印度尼西亚从2012年起对我国柑橘出口采取严格限制，2017—2018年产季更是被全面禁入。2，4-二氯苯氧乙酸（2，4-D）类农药长期用于柑橘采摘前后的保鲜和防腐[1]。2，4-D溶解性小，较早使用的2，4-D钠盐水溶性及稳定性较差，近年来果农普遍改用57% 2，4-D丁酯（2，4-DB）乳油。2，4-DB醇基只有4个碳原子，沸点146～147 ℃，相比2，4-D的丁氧基乙酯（BEE）、2-乙基己基酯（2-EHE，异辛酯）等长链酯，2，4-DB更易汽化挥发，在大气中飘散，对其他双子叶农作物造成毒害[2]。GB 2763—2016《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》[3]中规定，2，4-D在柑橘中的最大残留限量为 0.1 mg/kg。2，4-DB只允许在谷类和大豆中检出，最大残留限量为0.05 mg/kg，未允许在柑橘中使用。2016年农业部停止2，4-DB的田间试验及产品登记[2]，2023年起，我国将全面禁止2，4-DB的生产和销售。大多数国家禁止使用 2，4-DB，2000年以后国内外只有11篇关于2，4-DB的研究报道[4-14]，且主要集中在其作为植物生长调节剂及除草剂的应用上，尚未發现2，4-DB防止柑橘果实脱落及腐烂的研究报道。2，4-DB的检测方法主要有气相色谱-电子俘获检测器法（GC-ECD）[7]、气相色谱-质谱联用（GC-MS）[9-12]、高效液相色谱-质谱联用（HPLC-MS）[13-14]等，而国标检测方法GB/T 5009.165（GC-ECD、填充柱）在2003年颁布后未再更新。柑橘是我国产量第二大水果，芦柑等宽皮柑橘占了出口量的70%，2，4-DB在宽皮柑橘中已非法使用近10年，却缺乏专门的研究。本研究建立了芦柑果皮乙酸乙酯超声波提取、GC-ECD快速检测方法，并对果皮中 2，4-DB 的降解速度进行了初步研究。 1材料与方法 1.1仪器与设备 气相色谱（岛津GC2014C，配置PECD检测器、AOC-20i自动进样器、LabSolutions LE V5.81工作站）;超声波清器（昆山市超声仪器有限公司，型号为KQ-300VDB）;旋转蒸发仪（北京莱伯泰科仪器有限公司，型号为EV321）;电子天平（北京赛多利斯仪器系统有限公司，型号为BS 224S）。 1.2材料和试剂 2，4-DB对照品（阿拉丁，100 μg/mL，正己烷），用正己烷分别稀释到10.00、20.00、60.00、80.00、100.00 μg/L作为标准曲线工作液。2，4-DB农药（57%乳油，大连松辽化工有限公司）。甲醇、乙酸乙酯、丙酮、正己烷均为色谱纯。芦柑鲜果于2017年11月18日采摘于永春县一都镇果园，市售4批样品于2017年12月购自当地农贸市场及超市。 1.3样品前处理 将芦柑皮切成0.3 cm×2.0 cm的小条，称取5.00 g于 100 mL 圆底烧瓶中，加25.00 mL乙酸乙酯，超声波20 min，取上清液，各用5.00 mL乙酸乙酯洗果皮3次。合并乙酸乙酯，45 ℃减压蒸干，丙酮+超声波溶解并定容至50.00 mL。 1.4气相色谱条件 汽化室290 ℃，进样量0.5 μL，分流比1 ∶2;载气（N2）恒流1.00 mL/min。色谱柱：Agilent HP-5Ms（19091J-433，30 m×250 μm×0.25 μm）。程序升温：150 ℃保持2 min，15 ℃/mi