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验九 BZ 振荡反应
一、实验目的
1.了解BZ 振荡反应的基本原理;体会自催化过程是产生振荡反应的必要条件。
2.初步理解耗散结构系统远离平衡的非线性动力学机制。
3.掌握测定反应系统中电势变化的方法;了解溶液配制要求及反应物投放顺序。
二、实验原理
自然界存在大量远离平衡的敞开系统,它们的变化规律不同于通常研究的平衡或近平衡
的封闭系统,与之相反,它们是趋于更加有秩序、更加有组织。由于这类系统在其变化过程
中与外部环境进行了物质和能量的交换,并且采用了适当的有序结构来耗散环境传来的物质
和能量,这样的过程称为耗散过程。受非线性动力学控制,系统变化显示了时间、空间的周
期性规律。
目前研究的较多、较清楚的典型耗散结构系统为BZ 振荡反应系统,即有机物在酸性介
质中被催化溴氧化的一类反应,如丙二酸在 Ce4+ 的催化作用下,自酸性介质中溴氧化的反
应。BZ 振荡反应是用首先发现这类反应的前苏联科学家Belousov 及Zhabotinsky 的名字而
命名的,其化学反应方程式为:
- +
2BrO +3CH (COOH) +2H 2BrCH(COOH) +3CO +4H O (1)
3 2 2 2 2 2
真实反应过程是比较复杂的,该反应系统中 HBrO 中间物是至关重要的,它导致反应
2
系统自催化过程发生,从而引起反应振荡。为简洁的解释反应中有关现象,对反应过程适当
简化如下:
当Br-浓度不高时,产生的HBrO 中间物能自催化下列过程:
2
- +
BrO +HBrO +H 2BrO +H O (2 )
3 2 2 2
3 + + 4 +
BrO +Ce +H HBrO +Ce (3 )
2 2
在反应(3 )中快速积累的Ce4+又加速了下列氧化反应:
4 + - 3 +
4 C e + B r C H ( C O O H ) + H O+ H O B r 2 B r + 4 C e + 3 C O + 6 H
(4 )
2 2 2
通过反应(4 ),当达到临界浓度值C 后,反应系统中下列反应成为主导反应:
Br- ,c
- - +
BrO +Br +2H HBrO +HOBr (5 )
3 2
- +
HBrO +Br +H 2HOBr (6 )
2
反应(6 )与反应(2 )对HBrO 竞争,使得反应(2 )、(3 )几乎不发生。Br-不断
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