实验与应用课件.pptx

实验与应用一、样品的制备 样品在溶液中测定,固体转换为溶液溶剂要求:1、对被测组分有良好的溶解能力 2、在测定波长范围内没有吸收 3、被测组分在溶剂中有好的吸收 峰形 4、无毒,不易挥发,价格廉价二、仪器测量条件的选择1、波长选择 选最大吸收波长λmax为测定波长 问题:如何绘制吸收曲线？选择原则:最强吸收带的最大吸收波长 作为测量波长吸收峰太尖锐,可选用灵敏度低一些的波长测量,减少偏差2、吸光度范围的选择光源不稳定、读数不准确、实验条件偶然变动 测量误差浓度较大或较小时,相对误差较大选择A的测定范围为0、2～0、8相对误差 问题:假如测定吸光度过大或过小应如何处理？3、仪器狭缝宽度的选择 在不引起吸光度减小的情况下,选取最大的狭缝宽度由专业人员来调节！！！三、显色反应条件的选择显色反应:将待测组分转化为有色物质显色剂:与待测组分形成有色物质的试剂1、显色剂及其用量的选择a、显色剂的选择要求:(1)与待测离子显色反应的产物组成恒定、稳定性好、显色条件易于控制; (2)产物有较强的吸收能力,即ε大; (3)显色剂与产物的颜色对比性好,即吸收波长有明显的差别,一般要求 Δλmax ＞60nm。 b、显色剂用量的选择 方法:固定被测组分浓度和其他条件,然后加入不同量的显色剂,分别测定吸光度A;吸光度A与显色剂用量CR的关系会出现如图所示的几种情况。选择曲线变化平坦处。ababCR2、反应的pH (显色反应的重要条件 )pH对显色反应的影响:显色剂为有机弱酸(或弱碱),介质酸度直接影响其解离程度,从而影响显色反应的完全程度。同种金属离子与同种显色剂反应,能够生成不同配位数的不同颜色的配合物,如Fe3+与水杨酸在不同pH条件下的配合物确定pH的方法:固定溶液中待测组分和显色剂浓度,改变溶液(缓冲溶液控制)的酸度(pH)绘制A～pH曲线,从中找出平坦部分为pH范围。ab3、 显色的时间 显色(发色)时间:显色反应完成所需时间稳定时间:显色后有色物质色泽保持稳定时间4、显色温度a、大多数显色反应是在常温下进行的,有些反应必须在较高温度下。b、 绘制工作曲线和进行样品测定时应该使溶液温度保持一致。 问题 在用邻二氮菲测定铁含量时,操作如下: 往铁标准溶液中依次加入:盐酸羟胺溶液,摇匀后再分别加入2ml 1、5g/l 邻二氮菲,5ml 醋酸钠溶液,用蒸馏水稀释至标线,摇匀、请问:加入邻二氮菲、盐酸羟胺、醋酸钠溶液的作用分别是什么?讨论显色条件在铁标准液和试液中加入邻二氮菲溶液、盐酸羟胺溶液与醋酸钠溶液的作用是什么？ 1、邻二氮菲的作用 可见分光光度法:利用测量有色物质对某一单色光吸收程度来进行测定的。选择显色反应考虑的因素 (2)灵敏度高(1)选择性好 (3)生成有色化合物组成恒定,化学性质稳定 (4)对比度△λ>60nm (5)显色条件下易于控制讨论2、盐酸羟胺与醋酸钠的作用 盐酸羟胺的作用是将溶液中的Fe3+还原成可与邻二氮菲反应的Fe2+ ,便于测定溶液中总铁含量。醋酸钠溶液的作用是作为缓冲剂,调节溶液合适的pH,以保持邻二氮菲显色剂的稳定性。小 节1、波长选择2、吸光度范围的选择3、狭缝宽度的选择4、显色剂及用量的选择5、溶液pH的选择 最大吸收波长0、2-0、8专业人员调节方法相同:均取曲线平坦处四、参比溶液的选择为什么需要使用参比溶液？ 消除溶液中其他成分以及吸收池和溶剂对光的反射和吸收带来的误差,使测得的吸光度真正反映待测溶液吸光强度。参比溶液的类型:1、溶剂参比 试样溶液组成简单,其他组分特别少且对测定波长光几乎无吸收,显色剂没有吸收,采纳溶剂最为参比溶液。2、试剂参比 显色剂或其他试剂在测定波长有吸收,按显色反应相同的条件,只是不加入试样溶液,同样加入试剂和溶剂作为参比溶液。3、样品参比 试样基体溶液在测定波长有吸收,且与显色剂不起显色反应,,按与显色反应相同的条件处理参比,只是不加显色剂。4、褪色参比 显色剂、样品基体都有吸收,能够在显色剂中加入褪色剂选择性的与被测离子反应生成无色配合物(不含被测组分)五、干扰及消除方法主要的几种干扰情况:1、 共存离子本身有颜色:Fe3+、Cu2+2、干扰物质与显色剂或被测组分形成更稳定的配合物,使显色反应不能进行完全3、干扰物质与显色剂形成有色化合物,在测定条件下有吸收 消除方法1、控制酸度 控制酸度使待测离子显色,而干扰离子不生成有色化合物。 如:磺基水杨酸测定Fe3+时,若Cu2+共存,此时Cu2+也能与磺基水杨酸形成黄色配合物而干扰测定。若溶液酸度控制在pH=2、5,此时铁能与磺基水杨酸形成配合物,而铜就不能。2、选择适当的掩蔽剂选择掩蔽剂的原则是: 掩蔽剂不与待测组分反应; 掩蔽剂本身及掩蔽剂与干扰组分的反应产物不干扰待测组分的测定。3、选择适当的测量波长