第七章 氧化还原滴定法.pptVIP

4、 化学计量点后 电位突跃范围：0.86 V~1.26 V。 第30页，共86页，编辑于2022年，星期日 滴定百分数 cOx/cRed 电极电位? / V cFe(Ⅲ)/cFe(Ⅱ) 9 10-1 0.62 50 100 0.68 91 101 0.74 99 102 0.80 99.9 103 0.86 100 1.06 (cCe(Ⅳ)/cCe(Ⅲ)) 100.1 10-3 1.26 101 10-2 1.32 110 10-1 1.38 200 100 1.44 滴定突跃 第31页，共86页，编辑于2022年，星期日 第32页，共86页，编辑于2022年，星期日 化学计量点时的溶液电位的通式： （该式仅适用于可逆对称的反应） n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2 第33页，共86页，编辑于2022年，星期日 （1）突越范围的大小只与ΔE有关，而与浓度c无关。 （2） 与 ，n有关，对称的氧化还原反应的 与c无关，不对称的氧化还原反应的 与c有关。 讨论： 第34页，共86页，编辑于2022年，星期日 （3） 的位置与n有关。 在突跃范围的中间。 偏向于电子转移数目多的一侧。 0.40V 时，才有可能进行滴定。 0.40V，可用电位法确定终点。 （4）一般来讲， 0.20 第35页，共86页，编辑于2022年，星期日 在不同介质中用KMnO4溶液滴定Fe2+的滴定曲线 (1)化学计量点前，曲线的位置取决于： EoFe3++/Fe2+ (2)化学计量点后，曲线的位置取决于： EoMn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ) 第36页，共86页，编辑于2022年，星期日 §7.4 氧化还原滴定中的指示剂 具氧化还原性质的有机化合物，其氧化态和还原态颜色不同。滴定中随溶液电位变化而发生颜色改变。例：二苯胺磺酸钠指示剂 1、氧化还原指示剂 第37页，共86页，编辑于2022年，星期日 InOx + ne ＝ InRed 时，呈氧化型颜色。 时，呈还原型颜色。 理论变色点： 理论变色范围： 第38页，共86页，编辑于2022年，星期日 在选择指示剂时，应使指示剂的变色范围全部或 部分落在突越范围内。 ， （见P218表7-2） 指示剂的选择： 第39页，共86页，编辑于2022年，星期日 常用氧化还原指示剂 第40页，共86页，编辑于2022年，星期日 2. 自身指示剂 利用标准溶液或被滴物本身颜色变化来指示滴定终点，称为自身指示剂。 例如：在高锰酸钾法滴定中，可利用稍过量的高锰酸钾自身的粉红色来指示滴定终点（2 ? 10-6 mol ·L-1)。 第41页，共86页，编辑于2022年，星期日 3. 专属指示剂 例如：可溶性淀粉与游离碘生成深蓝色配合物， ([I2] =5?10-6 mol ·L-1）。 本身无氧化还原性质，但可以与氧化剂或还原剂发生 显色反应（配位而非氧化还原）的指示剂。 再如：用Fe3+滴定Sn2+时，可以用NH4SCN作指示剂。 第42页，共86页，编辑于2022年，星期日 §7.5 氧化还原滴定前的预处理 一、预氧化和预还原 将欲测组分氧化为高价状态后，用还原剂滴定；将欲测组分还原为低价状态后，用氧化剂滴定。 这种滴定前使欲测组分转变为一定价态的步骤称为预氧化或预还原。 例如：Mn2+ 的测定，通常是： 第43页，共86页，编辑于2022年，星期日 例如：铁矿石中的铁含量的测定。 还原Fe3+时，应注意下面的问题： （1）除去过量的SnCl2要除去。 （2）生成的Hg2Cl2↓应很少。 （3）不能使Hg2Cl2进一步被SnCl2还原成Hg。 （4）处理后立即滴定。 第44页，共86页，编辑于2022年，星期日 二、预处理剂必须符合的条件： 1.反应速率快； 2.必须将欲测组分定量地氧化或还原；