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第1页，共23页。 ΔrGm≠G终-G始 而是ξ=1时的G -G始 ∵ΔrGm= 量纲：J.mol-1 A= -ΔrGm= -（?G/?ξ）T.P 化学反应亲和势，反应推动力 2、化学反应的平衡条件 = Σ?BμBdξ B =Σ?BμB B 第2页，共23页。 ΔrGm0时 （?G/ ?ξ）T.P0 Σ?BμB0 从左向右 B 自发地进行； ΔrGm0时 （?G/ ?ξ）T.P0 Σ?BμB0 反应不能 B 自发地从左向右进行 G 0 1 ξ/mol （?G/ ?ξ）T.P0 第3页，共23页。 ΔrGm=0 （?G/ ?ξ）T.P=0 Σ?BμB=0 化学平衡状态 B ΔrGm=Σ? BμB≤0 B 平衡 自发向右进行 第4页，共23页。 1、理想气体反应的等温方程 对恒温恒压w’=0 下，0 =Σ?BB μB=μB?+ RTln PB / P? ΔrGm= Σ?BμB= Σ?B[μB?+ RTln PB / P?] B B =Σ?BμB?+Σ?B RTlnPB / P? B B 式中Σ?BμB? =ΔrGm?—标准摩尔反应吉布斯函数 ∵μB?= ? （T） ∴ΔrGm?= ? （T） Σ?B RTlnPB / P? = RT Σ ln（ PB / P?）?B B B §5.2 理想气体化学反应的等温方程及 标准平衡常数 第5页，共23页。 =RT ln ∏（ PB / P?）?B B ΔrGm=ΔrGm?+ RT lnJP=-A 理想气体反应的等温方程 JP= ∏（ PB / P?） ?B = 系统中产物的分压与系统中标准压力之比系数次方之积 / 反应物的分压与标准压力之比系数次方之积 压力商：无因次纯数，其值取决于计算ΔrGm时系统的状态，且与计量式的写法有关 第6页，共23页。 2、理想气体反应的标准平衡常数 达平衡时：ΔrGm=ΔrGm?+ RT lnJPeq=0 ΔrGm?=–RT lnJPeq JPeq= exp（–ΔrGm?/RT ） 定义 K?= exp（–ΔrGm?/RT ） ΔrGm? =–RT ln K? ① K?=JPeq =∏（ PBeq / P?）?B B = P? –∑?B ∏（PBeq） ?B B 第7页，共23页。 K?= KP P? –∑?B K?—标准平衡常数，与总压及气相组成无关 K?= ? （T） 无量纲；也称热力学平衡常数。 KP=∏（PBeq）
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