经典化学合成反应标准操作.pdf

典化学合成反应标准操作 Heck 反应 者： 何大荣 明康德新 开发有限公司化学合成部 明康德内部保密资料 典合成反应标准操作 Heck 反应 明康德新 开发有限公司 目 录 1. 前言 2 2. 分子内的Heck 反应 3 2.1 生成烯基取代的反应3 2.1.1 分子内Heck 反应化生成环外双键示例4 2.2 形成季碳中心的反应5 2.2.1 分子内不对称Heck 反应示例6 2.3 多烯大环的合成6 2.2.1 Heck 反应用于合成大环多烯示例7 3. 分子间的Heck 反应 8 3.1 常规分子间Heck 反应8 3.1.1 Pd(OAc)2-P(o-tol)3 体系用于不饱和羧酸酯的Heck 反应标准操作三9 3.1.2 不饱和酮的Heck 反应标准操作 10 3.1.3 杂环芳香卤代物和不饱和羧酸酯的Heck 反应标准操作一 10 3.1.4 杂环芳香卤代物和不饱和羧酸酯的Heck 反应标准操作二 10 3.1.5 芳香卤代物和不饱和羧酸的Heck 反应合成反式3-芳基不饱和酸示例... 11 3.1.6 非共轭双键Heck 反应示例 11 3.2 不对称分子间Heck 反应 12 3.3 非常用离去基团的 Heck 反应（Irina P. Beletskaya Chem. Rev. 2000, 100, 3009-3066 ） 12 3.3.1 重氮盐参与的Heck 反应示例 13 3.3.2 酰氯参与的Heck 反应示例 15 明康德内部保密资料 Page 1 of 16 典合成反应标准操作 Heck 反应 明康德新 开发有限公司 1. 前言 通常把在碱性条件下钯催化的芳基或乙烯基卤代物和活性烯烃之间的偶联反应称 为Heck 反应。自从20 世纪60 年代末Heck 和Morizoki 独立发现该反应以来,通过对催 化剂和反应条件的不断改进使其的应用范围越来越广泛,使该反应已经成为构成 C-C 键 的重要反应之一。另外，Heck 反应具有很好的Trans 选择性 Pd(0) R R X Z Z X = I, Br, OTf, etc Z = H, R, Ar, CN, CO2R, OR, OAc, NHAc, etc 研究表明，Heck 反应的机理有一定的规律，通常认为反应共分四步：（a ）氧化加 0 成 （Oxidative addition）: RX (