分析化学问答题.doc

PAGE PAGE 13 问 答 题 1．根据EDTA的酸效应曲线（即Ringbom曲线），可获得哪些主要信息？ (1)由于H+离子存在使EDTA参加主反应的能力降低的现象，称为EDTA的酸效应。 (2)单独滴定某种金属离子时允许的最低PH 2．为什么在络合滴定中要用缓冲溶液控制溶液的pH值？ M要准确滴定有一定的PH范围，EDTA的酸效应随PH变化很大，直接影响M能够准确滴定，金属指示剂的使用也有一定的PH范围 3.（10分） 以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定浓度均为2.0×10-2mol/L的Al3+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，在pH=5.5时，欲以KF掩蔽其中的Al3+，终点时游离F－的浓度为1.0×10-2mol/L。计算说明在此条件下能否准确滴定Zn2+？（HF的pKa=3.18，lgKAlY =16.1, lgKZnY =16.5, pH=5.5时, lgαY(H)=5.5, Al3+-F-络合物的lgβ1～lgβ6分别为6.1，11.2，15.0，17.7，19.6，19.7） 解：[F-]=1.0×10-2mol/L αAl(F)=1+106.1×10-2.0+1011.2×10-4.0+1015.0×106.0 +1017.7×10-8.0+1019.6×10-10.0+1019.7×10-12.0 =1010.0 [Al3+]=1.0×10-2/1010.0=1.0×10-12.0 mol/L α Y(Al)=1+1016.1×10-12.0=104.1 故αY=αY(H) + α Y(Al) －1≈αY(H） lgK′ZnY=16.5-5.5=11.0 lgcZnK′ZnY = - 2.0+11.0 = 9 lgcZnK′ZnY﹥6 所以在此条件下可以准确滴定Zn2+ 4．设计铝合金（含有Zn、Mg等杂质）中铝含量的测定分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定pH条件。 Al对指示剂有掩蔽，Al与EDTA反应慢。 返滴定。全部与EDTA反应再将Al-Y破坏 溶解于酸式金属离子 PH=3.5，过量EDTA，用指示剂二甲酚橙（黄色→紫红色） 煮沸3min，冷却六亚基四胺，PH5-6用Zn2+滴定（黄→紫红）除掉Y 加NH4F，微沸破坏AlY，得到AlF+Y（与Al量相同） Zn2+滴定Y，黄色变为紫红色为终点 5．已知某溶液是Mg2+和EDTA混合物，且二者浓度不相等，试设计实验方案（要求写出分析的思路及主要操作步骤）。 （1）判断两种组份何者过量； （2）假设判断结果是EDTA过量，用络合滴定法测定Mg2+EDTA的浓度。 （1）调节PH=10时，用EBT来检验。 蓝色，EDTA过量，红色，Mg2+过量 （2）首先在一分钟，按（1）中条件，用EBT为指示剂，Mg标准溶液测出过量的EDTA；然后在另一份中用六亚基四胺调节PH=4，破坏MgY配合物，用二甲酚橙为指示剂，用Zn标准溶液滴定。测出EDTA总量。 （3）总量减去过量EDTA,求出MgY的量。 6．设计分别测定Mg2+与EDTA混合溶液中二组份含量的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定pH条件和计算结果。（同5） 1.写出质子条件式 NaOH+NaAc的质子条件 设 C(NaOH)=Cb , 那么： [OH－]总 = [OH－]水 + [OH－]Ac水解 + [OH－]NaOH [OH －] = [H＋] + [HAc] + Cb 设C(NaOH)=Cb ,C(NaAc)=C1 物料平衡方程:[Na+]= Cb +C1 [Ac-] + [HAc] = C1 电荷平衡方程:[Na+]+ [H+] = [OH-] + [Ac-] 质子方程: [OH －] = [H＋] + [HAc] + Cb 注意： 强酸(或强碱)溶液 ；强碱 + 弱酸强碱盐 ； 强酸 + 弱碱强酸盐 ；弱酸 +弱酸强碱盐 7．氧化还原滴定法中常用的指示剂有哪几类，并举例说明。 氧化还原指示剂：二苯胺磺酸钠; 自身指示剂： KMnO4 ; 显色指示剂(专属指示剂)：淀粉与I2 8．解释下列现象：间接碘量法测定铜时，若试液中有Fe3+和AsO43-，它们都可将I-氧化成I2，加入NH4HF2可消除两者的干扰。 它能提供配位剂F－与 Fe3+配位，又构成 NH4F－HF缓冲溶液（pH3-4），使得AsO43-有较强的酸效应。此时E As(Ⅴ)/As(Ⅲ)及EFe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)均小于EI2/I- , 因此As（Ⅴ）及Fe