含荧光团膦、卡宾金属络合物的合成、结构及光物理性能研究-有机化学专业论文.docxVIP

含荧光团膦、卡宾金属络合物的合成、结构及光物理 含荧光团膦、卡宾金属络合物的合成、结构及光物理 性能研究 摘要 本论文分两部分对一些新型含荧光团膦、卡宾金属络合物进行了设计合成、 结构鉴定及光物理性能研究。 在第一部分中，首先对超分子化学领域中的光致电子转移(PET)机制控制 的荧光开关行为进行了文献综述，发现这一领域涉及膦配体金属络合物研究的报 道很少。然后结合文献综述在以前实验室工作的基础上设计合成了基于蒽基、萘 基和苯基等荧光团单元的含N．P、C—P和N．C．P键的三价膦配体(L1．L9)，进而 成功合成了其中一些配体的过渡金属络合物，并用核磁共振及X．ray晶体结构分 析等方法表征了它们的结构：讨论了这些络合物的荧光性能，同时用小分子客体 对具有大环结构的金属络合物进行了荧光滴定，通过荧光变化考察了它们对这些 客体分子的识别能力。某些体系可作为一些有机小分子客体潜在的荧光化学传感 器。 ,C3H7 oH2rn r，“tPPh2 f-“、cH2PPh2 PI Ph2 @扬@羽 ∞ 仁H2Ph √＼_PPh2 N园％％c邺∞c邺”‰ ／CH2PPh2 呼一 L7＼cH2Ph Ph2P L9 在第二部分中，通过对N．杂环卡宾的文献综述，我们发现涉及这类卡宾金属 在第二部分中，通过对N．杂环卡宾的文献综述，我们发现涉及这类卡宾金属 络合物的研究主要集中在催化反应上，这一领域在荧光方面的研究还是空白。因 此，在第一部分研究的启示下，我们将N．杂环卡宾金属络合物的研究拓展到荧 光分子丌关的研究领域。设计并合成了基于蒽基和萘基等荧光团的咪唑类卡宾前 体(I或II)。我们用这些配体与多种金属化合物进行反应，得到了一些新奇的 卡宾和银的络合物并通过X—ray晶体结构分析及核磁共振等方法表征了它们的结 构，讨论了这些络合物的荧光性能。 F=1，4-anthranyl，I，4-naphthyI， 4，4'-biphenyl，2，3-quinoxalyl； R=乳napthyl methyl，Me，benzy X=C1，Br,I，PF6．； n=1．2 箩卜谶。 在实验中发现了一种新的反应：让N一杂环卡宾前体在CH2C12中与A920反 应，结果溶剂CH2C12分子发生C．CI键断裂，Cl原子转移到生成的卡宾金属络合 物中(eql)。 一 《CH2CH3 CH2cH3c《 ／ 一． ＼ 一≯》瓷 关键词：超分子，荧光，光致电子转移(PET)，膦配体，N一杂环卡宾，会属络 合物，晶体结构 Research Research on synthesis，structure and photophysical properties of fluorophore functioned phosphine and dicarbene metal complexes Abstract Synthesis，structure and photophysieal properties of new fluorophore functioned phosphine and dicarbene metal complexes weTe studied and discussed in two separate sections in this dissertation． In the first section，the photoinduced electron transfer(PET)systems in the field of supermolecule chemistry being reviewed，we found photophysical behavior of phosphine metal complexes based Oil fluorophore was scarcely reported．According to the survey and our previous contributions in this field，the fluorophore functioned phosphine ligands(LLL9)with N．P，C．P or N-C．P bond and their metal complexes were synthesized and well characterized by。H NMR and X．ray crystallography． Fluorescent behavior of these phosphine metal complexes WaS explored，at the same time several of them with the macrocyclic struc