(3.34)--4.16 离子极化无机化学.pdf

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离子极化

按半径比规则,AgI的配位数为6,但实验证

实为4。因为离子间存在强烈的极化变形。

结果:

离子键成分↓,

共价键成分↑。

1.相关概念

极化力:离子作为电场对其它离子产生的作

用力,称为极化力。

变形性:离子被极化而发生变形的性质,可

用极化率来度量。

2.影响离子极化力的因素:

a)离子所带电荷

b)离子半径

c)离子的电子构型

➢电荷越高,半径越小,极化力越大。

Al3+Mg2+Na+

➢电子层相似、电荷相等,半径小的离子极化力强。

2+2+--

MgBa,FCl

➢电荷相同,半径相似的离子,极化力取决于电子层构型。

8电子构型9~17电子构型18或18+2电子构型

++2+2++2+

K,Na,Fe,CoCu,Sn

2+2+2+3++2+

Mg,CaMn,CrAg,Pb

离子的电子构型

a)一般简单阴离子最外层具有8电子构型

b)阳离子的最外层电子构型:

+2+2

2电子构型(如:Li,Be)1s

稀有

s区

气体

+2+26

8电子构型(如:K,Ca)(n-1)s(n-1)p

离子的电子构型

9-17电子构型(如:Fe3+,Cr3+,Mn2+,Cu2+)

d区、ds区

261-9

非(n-1)s(n-1)p(n-1)d

++2+2+4+

稀18电子构型(如:Cu,Ag,Zn,Hg,Sn)

有2610ds区、p区

(n-1)s(n-1)p(n-1)d

体18+2电子构型(如:Pb2+,Sn2+)

p区

26102

(n-1)s(n-1)p(n-1)dns

极化力较强的离子都是正离子,负离子的极化力小,但电荷高的复杂

负离子也有极化作用,例如硫酸根、磷酸根等

3.影响离子变形性的因素:

➢电荷高、半径大的阴离子,变形性大

2----

OF,Cl

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