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2、极性翻转方法的应用(合成酮)第31页,共57页,2024年2月25日,星期天例题:以甲醛为原料合成环戊酮第32页,共57页,2024年2月25日,星期天3、硫叶立德(sulfurylide)的反应在低温下与醛酮反应生成环氧化合物第33页,共57页,2024年2月25日,星期天四、磺酸及其衍生物1磺酸(1)结构(2)制备第34页,共57页,2024年2月25日,星期天A、盐析苯磺酸钠在饱和食盐水中的溶解度很小,会沉淀析出(盐析)。应用:分离提纯应用:除去芳香环上的磺酸基或者先让磺酸基占据环上的某些位置,待其它反应完成后,再经水解将磺酸基除去。B、脱磺酸基反应(3)性质第35页,共57页,2024年2月25日,星期天2磺酸衍生物简介磺酰氯磺酰氯磺酰胺磺酸酯第36页,共57页,2024年2月25日,星期天磺酸酯磺酰胺第37页,共57页,2024年2月25日,星期天对氨基苯磺酰胺,简称磺胺。它的许多衍生物有抗菌性能。磺胺甲基异噁唑(SMZ)磺胺嘧啶(SD)磺胺噻唑(ST)磺胺胍(SG.)磺胺二甲嘧啶(SM2)第38页,共57页,2024年2月25日,星期天第二节含磷有机化合物(一)、分类:伯膦仲膦叔膦季鏻盐亚磷酸亚膦酸次亚膦酸磷酸膦酸次膦酸第39页,共57页,2024年2月25日,星期天亚甲基三苯基膦五苯基膦膦烷:第40页,共57页,2024年2月25日,星期天(二)、命名1、膦、亚膦酸、膦酸的命名2、含氧的酯基用前缀O-烃基表示三苯基膦苯基膦酸二甲基次亚膦酸O,O-二乙基磷酸酯O,O-二乙基苯膦酸酯第41页,共57页,2024年2月25日,星期天O-甲基苯基亚膦酸酯O-异丙基甲基氟膦酸酯(沙林,神经毒剂)3、含P-X或P-N键的化合物可以看作是含氧酸的-OH被X,-NH2取代后形成的酰卤或酰胺第42页,共57页,2024年2月25日,星期天(三)、膦及季鏻盐1、制备(1)、格氏试剂反应第43页,共57页,2024年2月25日,星期天(2)、傅-克反应2、膦的氧化反应第44页,共57页,2024年2月25日,星期天3、形成季鏻盐的反应第45页,共57页,2024年2月25日,星期天4、Wittig试剂及反应和硫叶立德类似有两种表示形式:Wittig试剂的合成:第46页,共57页,2024年2月25日,星期天Wittig试剂的合成及应用注意事项:必须是一级或二级卤代烃,即与卤素相连的碳上必须带有氢原子(三级卤代烃不能使用);碱的使用,若?-H活性较大可使用NaOH、C2H5ONa,若?-H活性较小,必须使用强碱,如:NaH、C4H9Li等;RX中还可含有C=C、-OR、-CHO、-COR、-COOR等官能团;可用于合成环外双键、共轭烯烃、?,?-不饱和醛酮及酯。第47页,共57页,2024年2月25日,星期天在合成中的应用:与醛酮反应制备烯烃,反应机理:第48页,共57页,2024年2月25日,星期天应用举例:其它见书中举例四、有机磷农药(自学)第49页,共57页,2024年2月25日,星期天常用有机磷农药沙林(sarin)第50页,共57页,2024年2月25日,星期天第三节有机硅化合物一、有机硅化合物的结构四价有机硅化合物,几何构型为四面体常见的有机硅化合物及命名:有机硅烷、卤硅烷、硅醇、硅氧烷和硅醚苯基硅烷四甲基硅烷二甲基二氯硅烷PhSiH3(CH3)4Si(CH3)2SiCl2(CH3)3SiOHC2H5Si(OC2H5)3(CH3)3SiOSi(CH3)3三甲基硅醇乙基三乙氧基硅烷六甲基二硅氧烷第51页,共57页,2024年2月25日,星期天二、卤硅烷的制备(1)直接法卤代烃与硅粉在铜的催化作用下加热制备卤硅烷二甲基二氯硅烷是重要的化工原料(2)有机金属试剂同卤硅烷作用RMgXSiCl4或RSiCl3反应制备卤硅烷第52页,共57页,2024年2月25日,星期天也可以用有机锂试剂代替Grignard试剂,同卤硅烷反应制备卤硅烷(3)有机硅烷的卤化有机硅氢化合物和有机硅烷的卤代反应制
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