醛酮的氧化和还原反应.ppt

山东轻工业学院《有机化学》教学课件——22化工类72学时（05/06学年第一学期）*3、歧化反应(坎尼扎罗反应）1、醛的氧化反应（与酮比较）2、还原反应：成醇和成烃主要知识点齐鲁工业大学《有机化学》教学课件—第6讲(2014.3.27-7/8)(三)醛酮的氧化和还原反应P3451、氧化反应(1)醛被弱氧化剂氧化(2)环己酮的开环氧化R–CHO+Cu(OH)2+HO-Cu2O↓(红)+R–COO-△R–CHO+Ag(NH3)2OHAg↓(银镜)+R–COO-△Cu2++酒石酸钾钠(蓝色)HCHOCu↓(铜镜)己二酸HNO3(浓)CH2–CH2–COOHCH2–CH2–COOHOR–CH=CH–CHOR–CH=CH–COOHAg(NH3)2OHKMnO4RCOOH+CO2+H2O托伦、斐林试剂是弱氧化剂，不与C=C反应。托伦试剂(醛)斐林试剂(脂肪醛)2、还原反应(1)还原成醇①催化加氢②化学还原③金属还原(2)还原成烃①克莱门森还原法②沃尔夫-凯希纳-黄鸣龙还原法H2/NiNaBH4/H2OC=O[H]C–OHC=O[H]CH2醛→伯醇，酮→仲醇LiAlH4/H2OC=OCH2Hg-ZnHClC=OC=N-NH2NH2-NH2腙Na+C2H5OHAl[OCH(CH3)2]3–C≡N–NO2C=C–COOR–COOH？还原能力与选择性！HO-CH2+N2↑分解腙④镁或镁-汞齐还原用Mg-Hg齐(在苯中)还原得?-二醇练习1：练习2：以环戊酮为原料合成螺[4.5]癸烷还原成烃Pinacol重排(1)Mg/苯(2)HOH练习3：以苯、乙烯为原料，制备2-(3-甲苯基)乙醇CH3CH2CH2OHCO+HClAlCl3-Cu2Cl2O2，Ag/250℃①Mg/四氢呋喃②H2OCH2–CH2O+CH3BrHg-ZnHClCHOBrBr2FeBr3CHO3、岐化反应(坎尼扎罗)P3662HCHOHCOONa+CH3OH40%NaOH△40%NaOH△–CHO–COONa–CH2OH+2不含?-H的醛40%NaOH△(CH3)3CCHO+HCHO+HCHO+HCOONa40%NaOH△–CHO–CH2OH交叉歧化：——脂成酸，芳成醇；简成酸，繁成醇(CH3)3CCH2OH+HCOONa补充：简单介绍“安息香缩合反应”、“贝克曼重排反应”1、安息香缩合反应–CHO2CN--CH-C-OOH课后写出机理2、Beckmann(贝克曼)重排反应二苯羟乙酮(安息香)酰胺酮肟课后写出机理主要知识点1、?,?-不饱和醛酮的加成反应P3513、麦克尔加成反应及用途P3532、插烯作用P353齐鲁工业大学《有机化学》教学课件—第7讲(2014.3.31-1/2)*