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中文摘要

拉曼光谱法在中药活性成分和复方制剂中的应用研究

随着补充与替代医学的发展，中药市场的消费需求逐年扩大，我国中药材品种繁多

混杂，指纹图谱的确立对中药材化学成分的表征及复方制剂质量控制意义重大。拉曼光

谱技术是一类基于分子振动的指纹图谱检测方法，具备省时、无损、信息量大且不受水

溶液干扰的特点，可用于中药活性成分的定性和定量分析、药材的掺假鉴别等，为中药

现代化研究提供有效手段，具有广阔的发展前景。

本文基于拉曼光谱技术，以两种裂环环烯醚萜苷类单体和开心散复方制剂为研究对

象进行了研究。论文主要包括以下三个部分：

第一，基于密度泛函理论计算了龙胆苦苷（Gentiopicroside，GPS）和獐牙菜苦苷

（Swertiamarin，SWE）的拉曼理论光谱，与实际光谱比对，归属了两种分子的振动模

式。制备了三种金属纳米胶体作为表面增强基底，筛选增强效果最优的胶体为盐酸羟胺

还原的银纳米粒子，对龙胆苦苷和獐牙菜苦苷的表面增强拉曼光谱(SERS)进行研究，初

步判定该类成分的母核垂直吸附在基底的表面。

第二，采用拉曼光谱法对秦艽提取物中的龙胆苦苷进行定量分析。在龙胆苦苷拉曼

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光谱解析的基础上，选择1685cm处拉曼峰作为龙胆苦苷的特征峰，以溶剂甲醇1036

cm-1处的峰做内标，以两条谱带的强度之比对龙胆苦苷的浓度作图，建立标准曲线。结

果显示，龙胆苦苷和甲醇特征峰的谱带强度比与龙胆苦苷浓度具有良好的线性关系，线

性方程为：y=1.9968x+0.0178，R2=0.9989，计算平均含量值为3.72±0.045%，这

一结果与HPLC法测得的含量值3.78±0.032%相比，相对误差为1.59%，无显著性差

异（p>0.05），说明本方法建立的定量模型可用做龙胆苦苷的定量分析。

第三，使用便携式红外激发拉曼光谱仪对经典名方开心散（KXS）进行分析研究。

获取了开心散单味药材粉末、单味药材汤剂、药对汤剂和开心散汤剂的拉曼光谱，并对

拉曼峰进行归属，可作为其指纹图谱做鉴别分析，最后结合主成分分析（PCA）对三种

不同配比的开心散类方进行区分。结果显示，提取出的三个最具有显著性差异的主成分

PC1、PC2、PC3的方差贡献率总和为97.51%，说明这三个主成分可提供足够的信息区

分不同配比的开心散汤剂D652、K984和K652。

综上所述，将拉曼光谱技术应用于裂环环烯醚萜苷类成分分析，对其进行结构优化

和分子振动模式的归属，初步研究了其与表面增强基底的吸附方式，建立了以内标法定

I

量研究龙胆苦苷的拉曼光谱法，也为该类化合物的构效关系研究奠定了基础。继而，本

研究证实了红外激发波长的拉曼光谱技术应用于中药汤剂检测的可行性，获得的拉曼谱

图可作为特定样品的特征指纹图谱做为甄别、分类依据，为方剂的质量控制和检测提供

了新的可行方案。

关键词：

拉曼光谱，裂环环烯醚萜苷，龙胆苦苷，开心散

II

ABSTRACT

StudyontheApplicationofRamanSpectroscopyinActiveIngredientsand

CompoundPreparationsofTraditionalChineseMedicine

Ascomplementaryandalternativemedicinedevelops,thedemandfortraditional

Chinesemedicine(TCM)hasbeenexpandingyearbyyear.WithawidevarietyofTCM,

establ