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“碘钟反应”的动力学和热力学参数的测定
摘要:本实验依次测定了“碘钟反应”的反应级数、速率常数和活化能,前两个量是反应动力学参数,活化能属于反应热力学参数,通过研究这三个量我们就可以大致上知道“碘钟反应”所经历的历程和反应的难易程度。毫无疑问,这些参数的测定对研究一个化学反应来说是十分重要而且有用的。
关键词:碘钟反应;反应级数;活化能
引言:本实验采用初速法测定与的反应级数和反应活化能,我们在室温下通过改变与的物料比,从而确定“碘钟反应”中与各自的反应级数。然后根据求得的与的反应级数,改变反应温度,得到不同温度下的“碘钟反应”的速率常数,进而根据Arrhenius方程,以对作图,根据图像的斜率求得本反应的活化能。
1.实验原理
在水溶液中,过二硫酸铵与碘化钾发生如下反应[1]:
(1)
我们事先同时加入少量的硫代硫酸钠溶液和淀粉指示剂,则(1)式中产生的少量的会优先和反应而被还原成:
(2)
这样,当溶液中的硫代硫酸钠全部反应掉后,(1)式生成的碘才会和淀粉指示剂反应,使溶液呈蓝色。由上可知,控制在每个反应中硫代硫酸钠的物质的量均相同,这样从反应开始到出现蓝色的这段时间即可用来度量本反应的初速。
当反应温度和离子强度相同时,(1)式的反应速率方程可写为:
(3)
根据(1)式中的反应计量关系,可以认为:
(4)
根据(2)式的反应计量关系结合硫代硫酸钠的等量假设,可知
(5)
根据(3)(4)(5)可知,
(6)
移项,两边取对数可得
(7)
因而固定,以对作图,根据直线的斜率即可求出;固定,同理可以求出。然后根据求出的和,计算出在室温下“碘钟反应”的反应速率常数。
最后改变温度,测出不同温度下从反应开始到出现蓝色所需的时间,计算出不同温度下的反应速率常数,由Arrhenius公式,以对作图,根据直线的斜率即可求出活化能。
2.主要的实验仪器及试剂
恒温水浴槽一套;50mL烧杯两个;玻璃棒一支;秒表一只;0.20M溶液;0.20M溶液;0.01M溶液;4%淀粉溶液;0.20M溶液;0.20M溶液。
3.实验部分
3.1反应级数和速率常数的测定
按照表1所列数据将每组的溶液、溶液和淀粉溶液放入烧杯A中混合均匀,溶液、溶液和溶液放入B烧杯中混合均匀。然后将两份溶液混合,当混合至一半时开始计时,并不断搅拌,当溶液出现蓝色时即停止计时。
表1“碘钟反应”动力学数据测量的溶液配制表
序号
1
2
3
4
5
0.20M溶液/mL
10.0
5.0
2.5
10
10.0
0.20M溶液/mL
10.0
10.0
10.0
5.0
2.5
0.01M溶液/mL
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
0.4%淀粉溶液/mL
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
0.20M溶液/mL
0
0
0
5.0
7.5
0.20M溶液/mL
0
5.0
7.5
0
0
3.2反应活化能的测定
按照表1中第4组反应的溶液配制方案配制溶液,分别在10.0、30.0和40.0℃下按照3.1中的操作步骤测量溶液出现蓝色所需的时间并记录,要注意必须先将溶液在相应的水浴槽中恒温一段时间,待溶液温度与恒温槽温度相同后再将溶液进行混合。
4实验数据的记录和处理
4.1反应级数和速率常数测定的数据记录
序号
1
2
3
4
5
溶液浓度(mol/L)
0.080
0.040
0.020
0.080
0.080
溶液浓度(mol/L)
0.080
0.080
0.080
0.040
0.020
溶液浓度(mol/L)
0.0016
0.0016
0.0016
0.0016
0.0016
时间t/s
4.2反应活化能的测定
序号
温度/℃
速率常
1
283.2
3.531E-03
2
294.6
3.394E-03
3
305.2
3.276E-03
4
315.4
3.170E-03
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