高考化学有机合成与推断.资料.docx

第 13 讲 有机合成与推断 [主干知识·数码记忆] 有机物结构的推断 有机物结构的推断 一、小试能力知多少(判断正误) (1) 淀粉通过下列转化可以得到乙(其A～D 均为有机物)： 淀粉―稀―H―2SO→4 A―一―定―条→件B―浓―H―2SO→4 C――Br2→D―N―aO―N溶―液→乙。则乙为乙醇(×) △ 170℃ △ (2)(2013·菏泽模拟)1 mol x 能与足量的NaHCO 3 溶液反应放出 44.8 L(标准状况)CO ，则 x 可能为乙二 2 酸( )(√) (3)(2013·江苏高考)药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得： 乙酰水杨酸 对乙酰氨基酚 贝诺酯 贝诺酯分子中有三种含氧官能团(×) 二、必备知识掌握牢 根据有机物的性质推断官能团 能使溴水褪色的物质可能含有“ ”、“ ”或酚类物质(产生白色沉淀)； 能使酸性KMnO 4 溶液褪色的物质可能含有“ ”、“ ”、“—CHO”或酚类、苯 的同系物等； 能发生银镜反应或与新制Cu(OH) 2  悬浊液煮沸后生成砖红色沉淀的物质一定含有—CHO； 能与Na 反应放出H 的物质可能为醇、酚、羧酸等； 2 —能与Na CO 溶液作用放出CO 或使石蕊试液变红的有机物中含有 COOH； — 2 3 2 能水解的有机物中可能含有酯基( (7)能发生消去反应的为醇或卤代烃。 根据性质和有关数据推断官能团的数目 )、肽键( )，也可能为卤代烃； ??2?[ Ag?? NH?? ]?＋ ? 2Ag ? 3 2 ? —CHO ? 2??2?C u(?O H ?) ?C u O 2 ? 2 ? 2—OH(醇、酚、羧酸) 2Na )H ； ――→  2 HCO－ 32—COOH―C―O2→－CO 3 ， COOH―――→3 —2 — ),CO ； 2 (5)RCH OH―C―H3―CO―O→H CH COOCH R。 2 酯化 3 2 (M ) (M ＋42) r r 根据某些产物推知官能团的位置 由醇氧化成醛(或羧酸)，含有 ；由醇氧化成酮，含有 ；若该醇不能被氧化， 则必含有COH(与—OH 相连的碳原子上无氢原子)； 由消去反应的产物可确定“—OH”“或—X”的位置； (3)由取代反应的产物的种数可确定碳链结构； (4)由加氢后碳架结构确定 三、常考题型要明了 或 的位置。 考查有机物结构、性质、命名及同分异构体 考查有机物结构、性质、命名及同分异构体 典例 考查有机物的结构推断 演练 1 考查有机物分子式、结构式的确定 演练 2 [典例] (2013·新课标Ⅱ全国卷)化合物I(C H O )是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基 11 12 3 和酯基。I 可以用E 和H 在一定条件下合成： 已知以下信息： ①A 的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢； ②R—CH===CH ―――①―B2―H6―→R—CH CH OH； 2 22 ②H O /OH－ 2 2 2 2 ③化合物F 苯环上的一氯代物只有两种； ④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。回答下列问题： (1)A 的化学名称为 。(2)D 的结构简式为 。(3)E 的分子式为 。 F 生成 G 的化学方程式为 ， 该反应类型为 。 I 的结构简式为 。 I 的同系物J 比 I 相对分子质量小 14，J 的同分异构体中能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取 代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO 溶液反应放出CO ，共有 种(不考虑立体异构)。 3 2 J 的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为 2∶2∶1，写出 J 的这种同分异构体的结构简式 。 [解析] 信息①表明A 物质是(CH ) C—Cl，A 发生消去反应后生成(CH ) C===CH ；由信息②可知C 3 3 3 2 2 为(CH ) CHCH OH，C 在铜催化下被氧化得到D，D 为(CH ) CHCHO，D 继续被氧化再酸化生成E，E 为 3 2 2 3 2 3 2(CH ) CHCOOH，F 苯环上的一氯代物只有两种，说明其对称性高，可知其为对甲基苯酚，在光照下F 苯环上的甲基发生二氯取代，由信息④知 G 水解酸化后得到对羟基苯甲醛，E 和H 在一定条件下发生分子间 3 2 脱水生成 。(6)满足条件的J 的同分异构体在苯环上只有两个取代基， 且含有醛基和羧基两种官能团，两取代基分别处于苯环的邻、间、对位置，这两个取代基可以分别是 “—CHO 与—CH2CH2COOH”、“—CHO 与—CH(CH3)COOH”、“—CH2CHO 与—CH2COOH”、“—CH2CH2CHO 与—COO