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MHS15 当前第31页\共有51页\编于星期二\9点 FIAS/FIMS——火焰 当前第32页\共有51页\编于星期二\9点 FIAS/FIMS——火焰 当前第33页\共有51页\编于星期二\9点 FIAS/FIMS——火焰 当前第34页\共有51页\编于星期二\9点 FIAS/FIMS——火焰 15～20s 当前第35页\共有51页\编于星期二\9点 FIAS/FIMS——火焰 当前第36页\共有51页\编于星期二\9点 Page * Fias/Fims原子吸收应用培训 1、Fias/Fims工作原理 2、标准配制 3、 Fias/Fims与原子吸收应用 当前第1页\共有51页\编于星期二\9点 1、FIAS\FIMS工作原理 1969年Holak把经典的砷化氢发生反应与原子光谱相结合，建立了氢化物发生—原子光谱分析的联用技术。此方法是在一定的反应条件下，利用某些元素能产生初生态的氢作还原剂或者发生化学反应，将样品溶液中的分析元素还原成挥发性的共价氢化物，借助载气流将其导入原子光谱分析系统进行定量测定。 碳、氮、氧族的元素的氢化物都是共价化合物（还有汞原子），其中As、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb、Se、Te八种元素的氢化物具有挥发性，通常状态下是气态，用常规的原子光谱分析系统引入方法，测定这些元素有很大的困难。首先，大多数的原子光谱仪器均设计在可见光范围内进行检测，而这些元素的激发谱线大都落在紫外区间，因此，测定灵敏度较低；另外，常规火焰产生强烈的背景干扰，导致测量信噪比变坏。 氢化物的物理化学性质 表中列出了在分析中常用氢化物的沸点。主要利用其氢化物低熔沸点、挥发性好、热稳定性差的特点，即在不太高的温度（600～1000℃）和情性气氛中，易分解为基态原子，借助载气将其导入到原子光谱分析系统进行测量，可以得到较高的灵敏度。 当前第2页\共有51页\编于星期二\9点 1、FIAS\FIMS工作原理 目前从氢化物的发生技术来看，主要有间断法、 连续流动法、 断续流动法。 1) 间断法：在玻璃或塑料制发生器中加入分析溶液，通过电磁阀或其他方法控制NaBH4溶液的加入量，并可自动将清洗水喷洒在发生器的内壁进行清洗，载气由支管导入发生器底部，利用载气搅拌溶液以加速氢化反应，然后将生成的氢化物导入原子化器中。测定结束后将废液放出，洗净发生器，加入第二个样品如前述进行测定，由于整个操作是间断进行的，故称为间断法。这种方法的优点是装置简单、灵敏度（峰高方式）较高。这种进样方法主要在氢化物发生技术初期使用，现在有些冷原子吸收测汞仪还使用，缺点是液相干扰较严重，对于那些对反应酸度要求较高的元素难以获得较高的发生效率，重现性较差，难以实现自动化等。 当前第3页\共有51页\编于星期二\9点 2) 连续流动法：连续流动法是将样品溶液和NaBH4溶液由蠕动泵以一定速度在聚四氟乙烯的管道中流动并在混合器中混合，然后通过气液分离器将生成的气态氢化物导入原子化器，同时排出废液。采用这种方法所获得的是连续信号。该方法装置较简单，液相干扰少，易于实现自动化。由于溶液是连续流动进行反应，样品与还原剂之间严格按照一定的比例混合，故对反应酸度要求很高的那些元素也能得到很好的测定精密度和较高的发生效率。连续流动法的缺点是样品及试剂的消耗量较大，清洗时间较长。 3) 断续流动法：针对连续流动法的不足，在保留其优点的基础上，它的结构几乎和连续流动法一样，只是增加了存样环。仪器由微机控制，按下述步骤工作：在第一步时，蠕动泵转动一定的时间，样品被吸入并存贮在存样环中，但未进入混合器中。与此同时，NaBH4溶液也被吸入相应的管道中。在第二步骤时泵停止运转以便操作者将吸样管放入载流中。在第三步骤时，泵高速转动，载流迅速将样品进入混合器，使其与NaBH4反应，所生成的氢化物经气液分离后进入原子化器。断续流动法不仅采样量小（或根据样品含量不同灵活改变取样量）、试剂消耗量少，而且具有可以用一个标准溶液制作工作曲线。 1、FIAS\FIMS工作原理 当前第4页\共有51页\编于星期二\9点 硼氢化钠－酸/碱体系 1972年，Braman等人首次采用NaBH4代替金属作为还原剂发生了AsH3和SbH3，进行直流辉光光谱测定。NaBH4－酸体系比金属－酸还原体系有较大改善，在还原能力、反应速度、自动化操作、干扰程度以及适应元素数目等诸多方面表现出极大的优越性，它是氢化物进样方式发展中的重要阶段，从而开始就占据绝对优势。它的反应原理如下（以砷化氢的生成为例） 五价砷还原到三价砷：H3AsO4 + 2KI +