大学有机化学期末复习碳离子.pdf

碳碳键的形成 一. 碳 负离子 (Carbanion) 指的是含有未共享电子对的碳的负离 子。一般具有三个取代基以及价电子总数 为8，具有一对未共用电子对。是有机反 应中一类重要的活性中间体。 很多有机反应是通过碳负离子活性中间体的生成而完成的。 NaNH2 CH Cl 3 R C CH - + R C C CH R C C Na 3 液氨 2Li - + CO2 R COOH RI R Li + H O 3 O H O OH O 稀OH- H2 H C C H + H C C H H C C C C H 3 2 3 H 1 碳负离子的生成 (1) 碳氢键异裂产生的碳负离子 以强碱夺取碳氢键中的质子。这是产生碳负离子常用的 一种方法。 NaNH2 R C CH - + R C C Na 液氨 碳原子与电负性较小的原子(一般为金属原子)相连时， 通过异裂也容易生成碳负离子。 (2) 碳-碳键异裂产生的碳负离子 O - R C O- R + CO2 (3) 负离子与碳碳双键或三键加成 Y - C C + Y C- C RLi + - - R R 2 碳负离子的结构 2 其中心碳原子的可能构型有两种：一种为sp 杂化的 3 平面构型，一种为sp 杂化的棱锥构型。不同的碳负离子 由于中心碳原子连接的基团不同，其构型不尽相同，但