有机化学第十八章-萜类和甾族化合物.ppt

3，17β -二羟基-17 α -乙炔基-1，3，5（10）-雌甾三烯 (雌甾三醇） 根据A/B两环的稠合方式，将甾体化合物分为构型不同的两大类甾体环系： 正系： A/B顺，B/C反，C/D反。 也称5β-甾体化合物（简称5β型）。 别系： A/B反，B/C反，C/D反。也称5α-甾体化合物（简称5α型）。 如果甾体化合物中碳4（5）、碳5（6）、或碳5（10）处有双键，区分 A/B环稠合方式的依据已不存在，四个碳环稠和的构型没有差异， 也就不存在正系与别系的构型区别了。 5-β甾体化合物 5-α甾体化合物 反 顺 反 反 反 反 H 5β-甾体碳架的构象 5α-甾体碳架的构象 （四）甾体化合物碳架的构象和构象分析 甾体碳架是是由三个环己烷环相互按椅式构象的方式稠合成全氢菲碳架，再与环戊烷环并合而成。5β系和5α系甾体母核的构象式如下： 5β-甾体碳架的构象 5α-甾体碳架的构象 由于在5β系和5α系甾体母核中都有反式稠合环，所以它们与反十氢萘一样无转环作用发生，分子中a键与e键不能互换，其构象是相对固定的。因此，母核中每个碳上的氢被取代后所形成的α、β两种构型异构体，分别也都只有一种构象，这使得甾体化合物构象异构体的数目也大为减少。正因为甾体化合物分子中的a键与e键不能互换，处于a键的基团和处于e键的基团在化学行为方面的差异非常明显，所以它们常被作为研究构象基本规律的模型化合物，这就大大加深了人们对甾体化合物的了解，加速了甾体学科以及构象分析理论的发展。现将这类化合物的构象分析简单介绍如下： 1．取代基的稳定性 甾体化合物与环已烷一样，一般也以取代基处于e键较稳定。例如,天然存在的5α系甾醇类，其C3-位的羟基都是β构型（处于e键）；而属5β系的甾醇，其C3-位的羟基都是α构型（处于e键）。当母核上的酮基被还原时，产物中占优势的异构体是羟基位于e键的醇。 * 湖南中医药大学药学院有机药化教研室 Terpenoids and steroids 萜类 (Terpenoids)和甾体 (Steroids) 化合物都是结构比较复杂的脂环化合物，广泛存在于自然界或为人工合成产物。它们与药物关系密切。 萜类 (Terpenoids): 植物挥发油的主要成分。 穿心莲内酯，冰片、樟脑、维生素A、柠檬油、松节油。桉叶油等 ··· 在自然界广泛存在，种类多，至1991年已有22000种，是各类天然化合物中最多的一类化合物。 中草药如人参、甘草、柴胡、桔椩、远志等都含有一些具有特殊生理活性的三萜皂苷游离的三萜化合物。 第一节 萜类化合物 组成特征：萜类化合物的一般指通式为(C5H8)n（n>1)的链状或环状烯烃及其聚合物、氢化物或含氧衍生物，分子中的碳原子数目大多为5或10的整数倍。 结构特征：碳链骨架呈现以异戊二烯为骨架单元按不同方式(首尾）相连接的结构特征，此结构特征及规律称为萜类结构的“异戊二烯规则”。 即萜类化合物可以看作是数个异戊二烯的聚合体。 一、 结 构 月桂烯 熏衣草花醇 斑蝥素 松香酸 萜类结构推测题： 香叶烯 结构？ 1 2 ????????????????????????????? 二、 分 类 根据分子中所含异戊二烯单位数目，萜类化合物可分类如下: 异戊二烯单位 类 别 分子式 实 例 数 目 2 单萜 C10H16 蒎 烯 3 倍半萜 C15H24 姜 烯 4 二萜 C20H32 樟脑烯 6 三萜 C30H48