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合成化学技术5;过间氯苯甲酸（MCPBA) : 最常用的过氧酸，比较稳定，室温下可以储存。 过间氯苯甲酸的制备 在烧杯中放置36克氢氧化钠和300毫升水，全溶后加入90毫升30%的过氧化氢和450毫升二氧六环，15°剧烈搅拌下一次加入52.5克间氯苯甲酸，维持温度不能超过25°。搅拌15分钟后移至分液漏斗，加入冰冷的20%的硫酸900毫升，震荡分层后，水层用二氯甲烷抽提，有机层用无水硫酸镁干燥，除去二氯甲烷的产物51克。（制备过酸时要注意可能发生爆炸） 单过樟脑酸 过对硝基苯甲酸 稳定，是进行环氧化最好的过酸之一 过苯甲酸邻磺酸 羟基化的最好过酸，极易溶解于水，酸性很强，同烯类反应不易分出环氧化物，直接得到反式邻二醇。;过酸氧化反应的主要被氧化物是烯类和醛酮类。对于烯类的反应首先是形成环氧化物，在强酸的催化下进一步开环酸解或水解成为邻二醇或其单酯。 酸性强的过酸（如过三氟醋酸），对于烯类的反应不能停留在环氧化合物阶段而直接得到邻二醇。过苯甲酸在较低的温度下和较短的反应时间内可以得到环氧化物。在制备环氧化物时，可加入一些醋酸钠保持酸性不能太强。 过酸是亲电试剂，双键上碳原子上的取代基的烷基越多，越容易与过酸反应。过酸与醛酮反应成酯基：这里电子云密度较大的基团（R2)成醇，电子云密度较小的成酸（R1)。;第4页/共21页;达金（Dakin）反应 以 H2O2/OH-作氧化剂，邻、对位羟基苯醛（酮）被氧化生成二酚的反应。反应过程： ;反二苯基环氧乙烷的合成;反-环己烷-1，2-二醇的合成; 还原反应在有机合成中的应用 还原反应是有机化学中最重要的反应之一。它的应用甚至比氧化反应更广范。它的反应规律也比氧化反应研究的多。在无机反应中，被还原物表现为正价的减少和负价的增加。在有机反应中，被还原物表现在氧原子（有时也包括卤原子、硫原子等）的减少和氢原子的增加。 常用的还原方法是金属与供质子剂（包括酸、醇、碱等）还原、催化还原、金属氢化物还原等。 ;金属与供质子剂还原;金属与供质子剂的还原步骤是一个电子从金属表面转移到有机分子中去，是有机分子形成负离???自由基，这时与较强的供质子剂相遇取得质子形成自由基，自由基再从金属表面取得一个电子形成负离子，再从供质子剂取得质子而完成还原反应。有机化合物与金属形成负离子自由基的最明显的例证有下列两个反应。前者的产物“酮化金属”在乙醚或者液氨中呈蓝色。后者产物为“萘化金属”负离子自由基，在乙二醇二甲醚呈深蓝色。 负离子自由基形成后，如果不遇到较强的的供质子剂，可以形成双负离子，此时再与供质子剂相遇，就形成双原子还原产物; 负离子自由基由于负离子的排斥作用不易再从金属表面取得第二个电子。但如果在分子内部，电子可以转移到远离负离子中心的原子上时，也可再从金属取得电子形成双负离子： 负离子自由基还可以通过分子间的电子转移，使另一烯类化合物形成负离子自由基，这个时候负离子自由基还原了另一系类化合物。;羰基的还原 羰基化合物一般被还原成醇，醛还原成伯醇，酮还原成仲醇 ;二苯甲醇的制备;酯基的还原;碱金属液氨溶液还原;液氨需要蒸馏以除去其中微量的杂质，如过渡元素的盐类。这些物质的存在可以催化氢气生成，干扰还原反应地进行，特别是比较难于还原的反应。通入氨气时还需要通过一个KOH干燥塔，以除去微量的水。供质子剂也需要干燥。 反应物常分为两层，或分出不溶物如醇钠，搅拌效果要好。 K，Na，Li等要切成薄片或压成细丝以便易于溶解，要慢加且要充分搅拌。 反应完毕后，如加入醇；多余的金属必须除去。氨可任其自行挥发，加入水和有机溶剂萃取。 该类反应必须在通风良好的通风橱里面进行，实验者的眼、脸、手必须保护好。 ;Birch还原反应机理;连有吸电子基芳香化合物的Birch反应机理;连有给电子基芳香化合物的Birch反应机理;苯的同系物的Birch反应;1，4-二氢苯甲酸的合成;感谢观看！合成化学技术5;过间氯苯甲酸（MCPBA) : 最常用的过氧酸，比较稳定，室温下可以储存。 过间氯苯甲酸的制备 在烧杯中放置36克氢氧化钠和300毫升水，全溶后加入90毫升30%的过氧化氢和450毫升二氧六环，15°剧烈搅拌下一次加入52.5克间氯苯甲酸，维持温度不能超过25°。搅拌15分钟后移至分液漏斗，加入冰冷的20%的硫酸900毫升，震荡分层后，水层用二氯甲烷抽提，有机层用无水硫酸镁干燥，除去二氯甲烷的产物51克。（制备过酸时要注意可能发生爆炸） 单过樟脑酸 过对硝基苯甲酸 稳定，是进行环氧化最好的过酸之一 过苯甲酸邻磺酸 羟基化的最好过酸，极易溶解于水，酸性很强，同烯类反应不易分出环氧化物，直接得到反式邻二醇。;过酸氧化反应的主要被氧化物是烯类和醛酮类。对于烯类的反应首先是形