普通化学：第8章 配位化合物.ppt

第8章 配位化合物 8.2 配合物的结构 8.1 配合物的基本概念 8.3 配合物的稳定性与配位平衡 8.1 配合物的基本概念 8.1.1 配合物的组成 8.1.2 配合物的化学式与命名 配合物：是由中心离子(或原子)与一定数目的阴离子或中性分子形成具有一定的空间构型和稳定性的复杂化合物。 例如： [Ag(NH3)2]OH， [Cu(NH3)4]SO4 8.1.1 配合物的组成 1. 中心离子(或原子) 　 中心离子(或原子)也称为形成体，具有空的价电子轨道，通常是金属离子和原子，也有少数是非金属元素，例如：Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，BⅢ，PⅤ…… 配位体简称配体，通常是非金属的阴离子或分子，例如：F－，Cl－，Br－，I－， OH－，CN－，H2O，NH3，CO…… 配位原子：与形成体成键的原子。 单齿配体：配体中只有一个配位原子。 多齿配体：具有两个或多个配位原子的 配体。例如： 乙二胺（en） 2. 配位体和配位原子 乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－） 乙二酸根（草酸根） O O C C O O 2– ? ? ? ? 4– ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 配位数：配位原子数 单齿配体：形成体的配位数等于配体的数目； 多齿配体：形成体的配位数等于配体的数目与基数的乘积。 Cu2+的配位数等于4。 例如： 2+ 3. 中心离子(或原子)的配位数 [Ca(EDTA)]2－或CaY2－ Ca2+的配位数为6，配位原子分别是4个O，2个N。 从溶液中析出配合物时，配离子常与带有相反电荷的其他离子结合成盐，这类盐称为配盐。配盐的组成可以划分为内层和外层。配离子属于内层，配离子以外的其他离子属于外层。外层离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。 形成体 配位原子 配体 配位数 K3[ Fe ( C N ) 6 ] 外层 内层 配酸：×××酸 配碱：氢氧化××× 配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加 “化”字，复杂酸根加“酸”字。 8.1.2 配合物的化学式和命名 配体数 配体名称 合 形成体名称（氧化态值） 以二、三、四表示 不同配体“?”分开 以罗马数字Ⅱ、Ⅲ、 Ⅳ表示 　　配合物的命名原则： 　　配体次序： 先离子后分子，例如： K[PtCl3NH3]：三氯?氨合铂(Ⅱ)酸钾； 同是离子或同是分子，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，例如： [Co(NH3)5H2O]Cl3：氯化五氨?水合钴(Ⅲ)； 配位原子相同，少原子在先；配位原子相同，且配体中含原子数目又相同，按非配位原子的元素符号英文字母顺序排列，例如： [PtNH2NO2(NH3)2]：氨基?硝基?二氨合铂(Ⅱ)； 先无机后有机，例如： K[PtCl3(C2H4)]：三氯?乙烯合铂(Ⅱ)酸钾。 硫酸四氨合铜(Ⅱ) 乙二胺四乙酸根合钙(Ⅱ)离子 三硝基?三氨合钴(Ⅲ) 五羰(基)合铁 (三)氯化五氨?水合钴(Ⅲ) 硝酸羟基?三水合锌(Ⅱ) 五氯?氨合铂(Ⅳ)酸钾 氢氧化四氨合铜(Ⅱ) 六氯合铂(Ⅳ)酸 六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾 §8.3 配合物的稳定性与配位平衡 8.3.1 配合物的解离常数和稳定常数 配合物的解离反应是分步进行的，每步均有其解离常数。例如：　 总解离常数(不稳定常数)： 总解离反应： (aq) NH (aq) )] [Ag(NH (aq) ] ) [Ag(NH d1 3 3 2 3 + + + K (aq) NH (aq) Ag (aq) )] [Ag(NH d2 3 3 + + + K (aq) NH 2 (aq) Ag (aq) ] ) [Ag(NH d 3 2 3 + + + K )} ) Ag(NH ( { )} (NH )}{ (Ag { 2 3 2 3 d2 d1 d + + = = c c c K K K 8.3.1 配合物的解离常数和稳定常数 1.配合物的解离常数(不稳定常数) 配合物的生成反应是配合物解离反应的逆反应。 总生成常数(稳定常数或累积稳定常数)： 总生成反应： (aq) )] [Ag(NH (aq) NH (aq) Ag 3 3 + + + (aq) ] ) [Ag(NH (aq) NH (aq) )] [Ag(NH 2 3 3 3 + + + (aq) ] ) [Ag(NH (