确定官能团——有机推断巧突破.doc

PAGE PAGE 1 确定官能团——有机推断巧突破 湖南省衡东县欧阳遇实验中学 陈湘川 421411 TEL高考有机命题一般以官能团知识为重点，以新物质的合成及反应类型为载体，考查考生对官能团的结构和特征性质的掌握程度以及对新信息的处理能力。从确定官能团入手突破有机推断题的基本思路：“题眼”→确定官能团→综合分析→确定有机物的结构。 一、确定常见官能团的三大基本类型 1．确定官能团的种类 ⑴ 能与溴水或Br2的CCl4溶液发生加成反应，则该有机物含有的官能团是碳碳双键或碳碳叁键。 ⑵ 能使酸性KMnO4溶液褪色，则该有机物含有的官能团可以为碳碳双键、碳碳叁键、醛基或酚羟基等。 ⑶ 若与Na发生反应产生H2，则该有机物含有的官能团可以是醇羟基、酚羟基或羧基。 ⑷ 若与Na2CO3或NaHCO3溶液反应产生CO2，则该有机物含有的官能团可以是羧基。 ⑸ 若反应条件为稀H2SO4加热，则反应可以是酯基、二糖、淀粉纤维素的水解反应。 ⑹ 若反应条件为浓H2SO4加热，则反应可以是醇羟基的消去、醇羟基与羧基的酯化、苯环与浓硝酸的硝化、纤维素的水解等。 ⑺ 若反应条件为NaOH的水溶液，则该有机物含有官能团可以是卤代烃的卤原子、酯基、羧基、酚羟基等。 ⑻ 若反应条件为NaOH的醇溶液，则反应是卤代烃卤原子的消去反应。 ⑼ 若反应条件是O2（Cu或Ag）或CuO或Ag2O，则发生“—CH2OH”氧化成“—CHO”或是“—CH2OH”氧化成“—CHO”的反应。 ⑽ 若反应条件是O2、催化剂或Ag(NH3)2OH或新制的Cu(OH)2悬浊液，则发生是“—CHO”氧化成“—COOH”的反应。 ⑾ 与FeCl3溶液发生显色反应或是遇浓溴水产生白色沉淀，则有机物分子结构中含有酚羟基。 ⑿ 遇浓硝酸作用会产生黄色，则有机物分子结构中含某些带有苯环的蛋白质。 2．确定官能团的数目 根据计量关系推断： ⑴ —CHO～ 2Ag(NH3)2OH～2Ag或 —CHO～ 2 Cu(OH)2～ Cu2O ⑵ 2—OH～ 2 Na ～ H2或2—COOH ～ 2 Na ～H2 ⑶ 2—COOH ～ Na2CO3 ～ CO2或 —COOH～NaHCO3 ～ CO2 ⑷ C=C ～H2 (Br2) 、CC～2H2 (Br2) 根据相对分子质量推断： ⑴ 某有机物与乙酸反应后，相对分子质量增加42，则含有一个—OH。（提示：即—OH转变为—OOCCH3）。 ⑵ 由—CHO转变为—COOH，则相对分子质量增加16。 ⑶ 当醇被氧化成醛（或酮）后，则相对分子质量减小2。 3．确定官能团的位置 ⑴ 若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构“—CH2OH”；若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构“—CHOH”。 ⑵ 由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。 ⑶ 由取代产物的种类可确定碳架结构。 ⑷ 由加氢后的碳架结构，可确定“C=C键”或“CC键”的位置。 二、典例剖析 例1．有机物X分子式为C4H6O5，经测定该有机物具有下列性质（见下表），请根据题目要求填空：　 X的性质 推测X结构中关官能团的结论 ① X与足量的金属钠反应产生氢气 ② X与醇或羧酸在浓硫酸加热条件下均能生成有香味的产物 ③ 在一定条件下x的分子内脱水产物（不是环状化合物）可与溴水发生加成反应 ④ 33.5gX与100mL的5mol/L氢氧化钠溶液恰好完全中和 结论 X的可能结构简式： 分析：因有机物X分子式为C4H6O5，分子中的碳原子数少于6个，故不可能为芳香族化合物。 由①中现象“X与足量的金属钠反应产生氢气”可推知，X分子中一定含有羟基，即该有机物含有的官能团可以是醇羟基或羧基、一定不含酚羟基，只是醇羟基或羧基的数目不能确定。 由②中现象“X与醇或羧酸在浓硫酸加热条件下均能生成有香味的产物”可推知，X分子中羧基和醇羟基同时存在。 由③中现象“在一定条件下x的分子内脱水产物（不是环状化合物）可与溴水发生加成反应” 可推知，X分子中与醇羟基直接相连的碳原子上至少有一个氢原子，且该氢原子可与直接相连的醇羟基发生消去反应生成碳碳不饱和键。 由④中现象“33.5gX与100mL的5mol/L氢氧化钠溶液恰好完全中和” 可推知，X分子中含有2个羧基；再由氧原子数守恒知X分子中还含有1个醇羟基。 综合以上分析可知X的可能结构简式为以下几种： 或 。 例2．（07年全国卷Ⅰ第29题）下图中A、B、C、D、E、F、G均为有机化合物。 根据上图回答问题： （1）D的化学名称是??????????? 。