酸碱滴定法 第三章滴定剖析法.ppt

第四章 酸碱滴定法;第一节 酸碱滴定法概述;三、滴定终点确定方法;;;电离理论 电子理论 质子理论;第二节 酸碱质子理论;H3O+ H+ + H2O ;（一） 一元酸碱强度;Ka↑，给质子能力↑强，酸强度↑ Kb↑，得质子能力↑强，碱强度↑;H3PO4 H2PO4 - + H+ Ka1 Kb3 H2PO4- HPO42- + H+ Ka2 Kb2 HPO42- PO43- + H+ Ka3 Kb1 ;多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减;例：计算HS-pKb值 ;第三节 酸碱平衡中有关浓度计算 ; HA A- + H+;Ka一定时，δHA与δA- 与pH有关 ： pH↓，δHA↑，δA-↓ pH ＜ pKa，HAc为主 pH = pKa， [HAc] = [Ac-] pH ＞ pKa，Ac-为主;例：计算pH=5.0时，HAc溶液（0.1000mol/L） 中HAc与Ac-分布系数及平衡浓度;H2C2O4 HC2O4-+ H+ HC2O4- C2O42- + H+;Ka一定时，δ0 ，δ1与 δ2与[H+ ]有关： pH ＜ pKa1 [H2C2O4]为主 pH = pKa1 [H2C2O4] = [HC2O4-] pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 [HC2O4-]为主 pH = pKa2 [HC2O4-] = [C2O42-] pH ＞ pKa2 [C2O42-]为主;3. 三元酸:以H3PO4为例;pH ＜ pKa1， [ H3PO4]为主 pH = pKa1 [H3PO4] = [H2PO4-] pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， [ H2PO4-]为主） pH = pKa2， [H2PO4 -] = [HPO42-] pKa2 ＜ pH ＜ pKa3 ， [HPO42-]为主） pH = pKa3， [HPO4 2-] = [PO43-] pH ＞ pKa3 ， [PO43-]为主合分步滴定;1）剖析浓度与平衡浓度是相互联系却 又完全不同概念，两者通过δ联 系起来: [A]=Ca?? 2）对于任何酸碱性物质，满足 δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1 3）δ取决于Ka，Kb及[H+ ]大小，与 C无关 4）δ大小能定量说明某型体在溶液中 分布 ，由δ可求某型体平衡浓 度.;物料平衡式（质量平衡式）MBE(mass or material balance equation) 化学平衡中，每一给定剖析浓度等于各存在型体平衡浓度之与。 电荷平衡式CBE(charge balance equation) 溶液呈电中性，荷正电质点数应等于荷负电质点数。 质子平衡式（质子条件式）PBE(proton balance equation) 酸碱反应达平衡时酸失去质子数等于碱得到质子数。 ;1．零水准法（质子参考水准）;例1：C mol/mLNH4 H2PO4质子条件式 零水准 NH4+，H2PO4-，H2O NH4+ (失H+) NH3 H3PO4 (得H+) H2PO4- (失H+) HPO42- (失2H+) PO43- H3O + (得H+) H2O (失H+) OH- [H3PO4]+[H+]=[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-]; ;1、强酸强碱溶液pH值计算;(2) 强碱（Cb ）;(1)．一元弱酸碱溶液;近似式;（b）一元弱碱（Cb）;（a）多元弱酸：设二元酸剖析浓度为C;NaH