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第五章 沉淀溶解平衡 一、溶度积原理 1 溶度积 Ksp 2 溶度积原理 3 Ksp 的计算：溶解度方法。 二、沉淀的生产 沉淀的完全度；同离子效应；盐效应 三、沉淀的溶解 生产弱电解质；发生氧还反应；生产络合离子 四、沉淀的转化 五、分步沉淀 溶解度 溶解度：每100克水中溶解的物质的量（克/100克水） 25 oC , 100克水中可溶解 （克） ZnCl2 432 ； PbCl2 0.99；HgS 1.47x10-25 易溶物： > 1 克 微溶物： 0.01~1 克 难溶物： < 0.01 克 一、溶度积 1. 沉淀溶解的平衡常数，称为溶度积，Ksp。 BaSO4 (s) = Ba2+(aq) + SO42－(aq) Ksp = [Ba2+ ]2[SO42－] [Ba2+ ]2, [SO42－] 是饱和浓度。 Ksp 与温度和难溶电解质的本性有关。 表：溶度积 2 溶解度和溶度积的关系 nS mS 溶度积和溶解度的相互换算 n m - + + (aq) mB (aq) nA (s) B A m n m n ) m ( ) n ( S S = AB S = 型 1－2型： Ag2CrO4 (s) = 2 Ag+ (aq) + CrO42- (aq) 2 S S Ksp = [Ag+]2[CrO42-] = (2s)2(s) 1－1型： AgCl (s) ＝ Ag＋ (aq) ＋ Cl－ (aq) S S Ksp ＝ [Ag+] [Cl－] ＝ S2 溶度积与溶解度 例. 查表知PbI2的Ksp为 1.4 × 10-8, 估计其溶解度 s 。 解： PbI2 (s) = Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) Ksp = [Pb2+ ][I-]2 [Pb2+] = s [I-] = 2s Ksp = [Pb2+ ][I-]2 = (s)(2s)2 = 4s3 s = (Ksp/4)1/3 = (1/4 × 1.4 × 10-8)1/3 = 1.5 ×10-3 (mol/L) 溶度积与溶解度 要注意： 对于同种类型化合物而言， Ksp ?， S ?。 但对于不同种类型化合物之间，不能根据Ksp来比较S的大小。 例 已知Ksp,AgCl＝ 1.8 ?10-10，Ksp,Ag2CrO4＝1.1 ? 10-10，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度 解：（1）设AgCl的溶解度为S1 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡时： S1 S1 S1 = 1.33 ? 10-5 (mol/L) (2)设Ag2CrO4的溶解度为S2 Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平衡时： 2S2 S2 S2 = 3.02 ? 10-4 (mol/L) 二、沉淀的生成 (Precipitation) BaSO4 (s) = Ba2+(aq) + SO42－(aq) Ksp= [Ba2+ ][SO42–] 离子积 Q＝C Ba2+ C SO42– Q 与 Ksp 的关系： 溶度积原理 1 Q ＝ Ksp，平衡状态 2 Q > Ksp，析出沉淀